Целлюлоза кривым течения

Рис. 22.1. Иэменение СП целлюлозы в течение процесса образования вискозного раствора (а) и характер кривой изменения вязкости вискозного раствора в процессе созревания (б)

Влияние температуры на изменение давления и содержание целлюлозы в отжатом продукте было проверено на стационарно работающей производственной установке путем импульсного повышения температуры щелочи, подаваемой на мерсеризацию в течение 2—3 мин. Повышение температуры с 44 до 49 °С (рис. 2.26, а, кривая I) повлекло за собой снижение давления с 40 до 25 кПа (кривая 2) и увеличение содержания целлюлозы с 33 до 35,1% (кривая 3). В последующем опыте давление было стабилизировано на уровне 40 кПа (рис. 2.26,5, прямая /). Температурный импульс (кривая 2) вызвал существенное колебание содержания целлюлозы в отжатой щелочной целлюлозе (кривая 3). [c.58]

Рнс, 3.7. Дифференциальные кривые молекулярно-массового распределения целлюлозы после деструкции щелочной целлюлозы в течение различного времени (сут) [c.74]

Этот процесс был прослежен в работе [18]. На рис. 3.8 показаны дифференциальные кривые исходной целлюлозы (кривая 1) и регенерированной из щелочной целлюлозы после деструкции в течение 24 ч (кривая 2) и 70 ч (кривая 3). [c.75]

Рис. 7. Кривые течения ацетата целлюлозы.

Однако следует нри этом отметить, что так как при растяжении целлюлозы наблюдается течение материала, то лишь часть общего удлинения обусловлена ориентацией и является упругой. В том случае, если скорость течения мала по сравнению со скоростью релаксации, то материал, находящийся под нагрузкой, придет в состояние равновесия и кривые распределения цепей по углам должны задаваться функцией Гаусса. [c.27]

Рис. 13.15. Кривые течения растворов полиизобутилена (а), полистирола в хорошем растворителе (б) и ацетата целлюлозы (в) при различных концентрациях (С] > С2>

Рис. 13.16. Кривые течения концентрированных растворов полиизобутилена (а), полистирола (б) и ацетата целлюлозы (в) в хорошем (/) и плохом (2) растворителях.

Реологические исследования концентрированных растворов полимеров с различной жесткостью цепей [61] подтвердили наличие структурообразования, связанного с природой полимера и растворителя, а также с их взаимодействием. Рассматривая кривые течения (зависимость логарифма вязкости от логарифма напряжения сдвига), можно видеть, что вязкость растворов гибкоцепного полимера (полиизобутилена) зависит главным образом от вязкости растворителя и падает с увеличением напряжения сдвига до определенной величины, соответствующей вязкости раствора с полностью разрушенной структурой. Тот же характер зависимости наблюдается и для полистирола — полимера со средней гибкостью цепи — в хороших растворителях. Появление участка наименьшей ньютоновской вязкости на кривых течения полистирола в плохих растворителях (Fab < Раа) И ацетата целлюлозы во всех растворителях указывает на существование прочных структур типа пачек, не разрушенных растворителем (рис. 30). Различие абсолютной вязкости растворов определяется почти исключительно [c.81]

Рис. 30. Кривые течения растворов полиизобутилена (а) и ацетата целлюлозы (б) в различных растворителях

Типичные кривые течения расплавов ацетилцеллюлозных этролов при различных температурах представлены на рис. 14. В области низких напряжений сдвига расплавы этролов ведут себя как ньютоновские жидкости и характеризуются наибольшей ньютоновской вязкостью Лив. При повышении скорости сдвига эффективная вязкость Tie снижается. Степень аномалии вязкости увеличивается с понижением температуры в повышением степени полимеризации ацетата целлюлозы. Величина входовых поправок, учитывающая потери давления до участка капил- [c.426]

С помощью дифференциально-термического анализа можно определить тепловые эффекты, а следовательно, изменение механизма реакций. Типичные кривые ДТА и ТГА приведены на рис. 2.5. На кривых ДТА отмечаются четыре области. Начальный эндотермический эффект (первая эндотерма) в области температур порядка 120°С обусловлен десорбцией физически связанной воды. Вторая, мало заметная эндотерма появляется при температуре около 220 °С и связана с началом протекания химических реакций, улавливаемых по потерям массы целлюлозы. При нагревании (230 °С) обеззоленной целлюлозы в течение 24 ч потери массы достигают 10%. Протекание реакций (начало дегидратации целлюлозы) в этой области температур было подтверждено масс-спект-ральным методом, который более чувствителен, чем ТГА. Глубокий эндотермический эффект появляется при температуре около 280 °С он связан с наиболее интенсивной термодеструкцией и потерями массы целлюлозы (см. рис. 2.5). На этой стадии продолжается дегидратация целлюлозы с выделением воды, а также протекание реакций, приводящих к образованию в небольших количествах других летучих продуктов и смолы. Наконец, при температурах 350—370 °С появляется четко выраженный экзотермический эффект, обусловленный вовлечением в реакцию продуктов распада, образовавшихся на первой стадии. К важнейшим газообразным продуктам распада относятся СО и СО2. В угольном остатке, по мнению ряда исследователей, происходят структурные превращения, обусловленные образованием связей С = С. Эти реакции сопровождаются положительным тепловым эффектом. На данной стадии термообработки происходит дегидратация и протекают реакции, ведущие к образованию разнообразных продуктов распада и возникновению новых связей в углеродном остатке, положительный тепловой эффект которых перекрывает дегидратацию, протекающую с отрицательным тепловым эффектом. [c.63]

При этом оказалось, что кривые течения некоторых растворов различных концентраций (например, 0,5 1 и 2%-ных растворов целлюлозы в бутилацетате) достаточно точно укладываются на одну прямую, т. е. полученная зависимость стала инвариантной относительно концентрации полимера в растворе. [c.91]

Определение по кривым течения. Растворы производных целлюлозы относятся к неньютоновским жидкостям. При повышении скорости потока (точнее, с увеличением градиента скорости) наблюдается уменьшение их вязкости. Этот эффект необходимо учитывать уже при определении характеристической вязкости. При значениях СП > 1000 следует вводить соответствующую поправку, так как в противном случае значения [rj] получаются заниженными (см. рис. 3.8). Оказалось, что эта вязкость, зависящая от напряжения сдвига (структурная вязкость), может быть выражена в форме кривых течения, которые имеют S-образную форму. Точка перегиба на этих кривых D, зависит от молекулярного веса следующим образом [c.42]

Рис. 8.20. Кривые течения (Ig T)7 gT) различных вискоз и медно-аммиачного раствора целлюлозы в разных диапазонах напряжений сдвига применяли различные вискозометры

На основании рассмотренных выще данных о кинетике образования щелочной целлюлозы можно принять, что необходимая продолжительность мерсеризации в массе для всех частиц должна быть не менее 5 мин. Тогда по формуле находим, что только 74% частиц целлюлозы находятся в мещалке в течение 5 мин и более. Эта величина совпадает с экспериментальными данными (рис. 2.18, кривая 1). Поэтому был сделан вывод о необходимости проведения процесса в каскаде, состоящем минимум из двух аппаратов [42]. Доля частиц ф2, продолжительность пребывания которых в двух аппаратах не менее / мин, определяется по формуле [c.50]

Рис. 2.3. Кривые растворимости при эмульсионном ксантогенировании древесных сульфитных целлюлоз, полученных с предсозреванием в течение 2.5 ч (/)

Для выяснения факторов, влияющих на характер кривой растворимости целлюлозы при эмульсионном ксантогенировании, было исследовано ксантогенирование образцов целлюлозы, отличающихся по средней степени полимеризации (СП), молекулярно-массовому распределению (ММР) и структуре [36]. На рис. 2.3 показаны кривые растворимости целлюлоз с различным фракционным составом и различной средней степенью полимеризации, полученных из одного и того же образца исходной сульфитной древесной целлюлозы (путем предсозревания в течение 2.5 и 10 ч при 323 К). Кривая I относится к целлюлозе, имеющей среднюю степень полимеризации 840 и сохраняющей высокомолекулярные фракции, кривая 2 — к целлюлозе с СП=440, не содержащей высокомолекулярной части. Как видно из рис. 2.3, кривые растворимости для целлюлоз с различными СП и фракционным составом отличаются несколько друг от друга. Однако характер кривой растворимости для этих целлюлоз существенно не изменяется. Таким образом, не ММ или ММР, а структура оказывает главное влияние на доступность. [c.35]

Пластификаторы вводили в целлюлозу, предварительно растворяя их в этиловом спирте целлюлозу, пропитанную спиртовыми растворами пластификаторов заданных концентраций, выдерживали в течение 2 — 3 суток при комнатной температуре для лучшего распределения пластификатора в целлюлозе. Затем образцы высушивали при 60° до воздушносухого состояния и из них при 130—140° и при давлении 75 атм прессовали таблетки. Спрессованные таблетки выдерживали 30 мин. в условиях указанной температуры и давления, а затем охлаждали. Получение термомеханических кривых осуществляли па динамометрических весах с переменной нагрузкой [5]. Повышение температуры регулировали со скоростью 1° в течение одной минуты. Величина нагрузки на образцы с большими количествами пластификатора (от 20% и выше) доходила до 200 г/мм , а с малыми ко.тичествами пластификатора (до 20%) — до 300 г/мм . [c.320]

На рис. 4.11 представлены данные, характеризующие скорость реакции ксантогенирования (кривая J) и образования побочных продуктов (кривая 2) в зависимости от концентрации NaOH. Проводили эмульсионное ксантогенирование 1%-ной суспензии целлюлозы в течение 1 ч при 22°С избытком сероуглерода (400% от массы целлюлозы). Скорость ксантогенирования возрастает до концентрации NaOH 200 г/л и затем резко падает. Это относится также к образованию побочных продуктов [11]. Снижение скорости, по-видимому, связано с уменьшением степени диссоциации NaOH, обусловленной полным связыванием воды. [c.93]

Рассмотрим для примера серию кривых течения ацетата целлюлозы, полученные Северсом на капиллярном вискозиметре (рис. 7). [c.33]

Функции течения и соответственно кривые течения, удовлетворяющие с тем или иным приближением условию достижения постоянных значений т)о и т]оэ принято называть полными. Для полимерных систем полные кривые течения удается получать только в специальных случаях. Сюда относятся линейные полимеры в ограниченном диапазоне молекулярных масс растворы жесткоцепных полимеров (производные целлюлозы и т. п.), гибкоцепных полимеров в хорогпих [c.147]

Рис. 2.46. Полные кривые течения растворов нитрата целлюлозы в н-б]гтияацетате кривые 1—в соответствуют концентрациям полимера [% (иасо.)]

Рис. 13.17, Кривые течения растворов полиизобутилена (а), полистирола в плохом растворителе — декалйне (б) и ацетата целлюлозы (в) при разных температурах.

С некоторой осторожностью описанный эмпирический метод все же может быть использован для получения определенных сведений относительно полидисперсности образца. В ряде случаев метод был применен. Полученные результаты находились в удовлетворительном соответствии с данными последовательного осаждения [35]. ПД-кривые были получены для вискозного волокна и нитрата целлюлозы [36], карбоксиметилцеллю-лозы [37], целлюлозы [38], нолиизобутилена и ноливинилпирролидона [39], натурального каучука [40], полистирола [41] и полиметилметакрилата [42]. Метод точки перегиба применялся для исследования полидисперсности в процессе старения щелочной целлюлозы [43], нри изучении смесей, для которых можно было получить ПД-кривые с двумя максимумами [44]. Недавно были получены ПД-кривые для образцов полистирола с обычной степенью полидисперсности и монодисперсного образца, приготовленного методом анионной полимеризации [45]. На рис. 11-3 эти кривые приведены вместе с соответствующими кривыми течения. Отчетливо видно различие в степени полидисперсности образцов, хотя использованная концентрация слишком высокая. Недавно проведенное Чинаи [45а] методом точки перегиба исследование сополимеров акрилонитрила с метилметакрилатом привело к удовлетворительным результатам. [c.281]

Бертц и др. приготовили так называемый модельный пресс-материал, перемешивая в шаровой мельнице сульфитную целлюлозу (40%) с сухим ди- (30%) и триоксиметилмеламином (30%) и стеаратом магния (1%). Этот пресс-материал нагревали в течение 1 ч при 160 °С и получали образцы с различным содержанием летучих фракций (13,4 11,83 9,37 и 8,73%). Затем их увлажняли различным количеством воды (О—6%) й снимали кривые течения при помощи аппарата Мейсенбурга — Цвика. Установлено, что с ростом степени поликонденсации материала уменьшаются пластичность и максимальная скорость течения, а продолжительность течения сокращается очень незначительно. Кроме того, с ростом содержания влаги возрастает пластичность и максимальная скорость течения, а продолжительность течения значительно сокращается. [c.170]

Сняты полше кривые течения умеренно концентрированных растворов триацетатов, трибутиратов и ацетобутиратов целлюлозы разного состава и различной степени полимеризации (от 400 до 1200) в нескольких растворителях. [c.107]

На рис. 8.19 показаны кривые течения для вискоз с различной концентрацией целлюлозы в осях lg D/lg т. На рис. 8.20 даны кривые течения в осях lg T]71g т для вискоз, полученных из различных целлюлоз. На последнем рисунке выделены области напряжений сдвига, которые наблюдаются на различных технологических стадиях в вискозном производстве. Для сравнения приводятся также данные для медноаммиачного способа, а также кривая течения для прядильного раствора на базе медноэтилендиаминового комплекса по данным Меската [c.203]

Рис. 8.19. Кривые течения (]g D/lgT) вискоз производственного типа (8% NaOH, СП = 350) с различным содержанием целлюлозы (по Шурцу)

Для сравнения на рис. 21, г представлены данные о скорости коррозии стали в водных экстрактах из бумаги-основы с содержанием сорбента в количестве 5 и 25% (кривые 1, 2). При контакте стали с бумагой-основой, не содержащей сорбента, скорость коррозии снижается в течение 1,5 ч с момента упаковки изделия в. бумагу в несколько раз, но превышает аналогичный показатель для антикоррозионной бумаги в 100—150 раз. Экстракты, напротив, вызывают рост коррозии, причиной чего являются не только сульфат- и хлорид-ионы, но и серусодержащие продукты варки целлюлозы органического происхождения, экстрагируемые из бумаги. К последним относятся активные в коррозионном отношении угле-водсульфоновые кислоты и продукты распада лигнина, типа пропан- [c.113]

Некоторые полимеры с длинными цепями способны существенно снижать вязкость воды при турбулентном режиме течения. Например, как следует из рис. 5.36, кривая коэффициента трения 0,3 7о-ной суспензии карбоксиметилцеллюлозы располагается намного ниже кривой псевдопластичной жидкости при одинаковом показателе нелинейности. Следует отметить, что фактическое расхождение кривых становится больше с увеличением диаметра трубы и числа Рейнольдса, а максимальное различие составляет 50 %. Аналогичные явления отмечаются и для суспензий других полимеров с длинными цепями, многие из которых широко используются в буровых растворах (например, смолы, полиакриламиды, ксантановая смола, гидроксиэти-лированная целлюлоза). В результате такие полимеры вызывают значительное снижение давления в потоках воды и солевых [c.205]

Во-первых, растворение полимеров растянуто во времени и часто приходится иметь дело с неравновесным исходным раствором, вышедшим из аппарата, в котором производится растворение. Во-вторых, некоторые растворы полимеров, полученные при нагревании, при по следующем охлаждении попадают в области, лежащие на границе кривой совместимости компонентов в них протекает процесс установления равновесия и соответственно наблюдается изменение (постепенное повышение) вязкости, доходящее иногда до застудневания системы. В-третьих, с течением времени могут протекать процессы окислительной, термической и гидролитической деструкции полимера, что приводит к понижению вязкости. В-четвертых, для некоторых полимеров — это относится, например, к растворам ксантогеяата целлюлозы— протекают химические изменения боковых групп, что изменяет стабильность раствора и его реологические свойства. [c.166]

Сходный эффект появления высокой обратимой деформации для той же системы нитрат целлюлозы — дибутилфталат наблюдал Вадаио . Он отметил, что при концентрации пластификатора выше 40% (приблизительно О 6 моль на 1 моль нитрата целлюлозы) образец после разрыва стремится восстановить свое первоначальное сечение. При меньших концентрациях пластификатора наблюдается обычное пластическое течение образца при разрыве без тенденции к восстановлению первоначального сечения. На рис. 150 приведена кривая зависимости поперечного сечения образца после разрыва от соотношения компонентов, построенная по данным Вадано. [c.361]

Псевдопластичные жидкости (кривая 3 на рис. 3-33) составляют наиболее представительную группу в классе вязких неньютоновских жидкостей. К ним относятся растворы полимеров, целлюлозы и суспензии с асимметричной структурой частиц, вытянутые молекулы которых переиутываются и при малых напряжениях тормозят течение. [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология