Энергия внутримолекулярная поступательного движения

В классическом приближении (т. е. в рамках классической кинетической теории) кинетическая энергия молекулы при переходе ее из объема газа на поверхность не изменяется. Поэтому при изменении характера движения молекулы, например в случае нелокализованной адсорбции (при замене одной степени свободы поступательного движения на колебательное) или в случае локализованной адсорбции (при замене трех степеней свободы поступательного движения на три степени свободы колебательного), б этом приближении 7зя=9йя- неспецифической адсорбции можно далее допустить, что внутримолекулярная энергия и внутримолекулярные движения также не изменяются, т. е. что Таким образом, при неспецифической адсорбции в классическом приближении изменяется только потенциальная энергия Ф молекулы адсорбата по отношению к ад сорбенту и соответствующая сумма состояний д ф. Константа Генри в этом приближении сводится к выражению [c.510]

Внутренней энергией системы называется сумма потенциальной энергии взаимодействия всех частиц тела между собой и кинетической энергии их движения, т. е. внутренняя энергия системы складывается из энергии поступательного и вращательного движения молекул, энергии внутримолекулярного колебательного движения атомов и атомных групп, составляющих молекулы, энергии вращения электронов в атомах, энергии, заключающейся в ядрах атомов, энергии межмолекулярного взаимодействия и других видов энергии. Внутренняя энергия — это общий запас энергии системы за вычетом кинетической энергии системы в целом и ее потенциальной энергии положения. Абсолютная величина внутренней энергии тела неизвестна, но для применения химической термодинамики к изучению химических явлений важно знать только изменение внутренней энергии при переходе системы из одного состояния в другое. [c.85]

Разделение статистической суммы. Формула для расчета поступательных составляющих термодинамических функций газов. Энергия любой частицы газа (атома или молекулы) может быть представлена как сумма двух независимых частей, одна из которых связана с поступательными движениями частицы, а другая — с ее внутренними (внутримолекулярными) движениями. [c.70]

Разделение энергии на энергию, обусловленную поступательным движением, и энергию, обусловленную внутримолекулярным движением, удобно, во-первых, потому, что изменение энтропии, энергий Гельмгольца и Гиббса идеального газа с изменением давления обусловлено только поступательным движением во-вторых, для любого многоатомного газа термодинамические свойства, соответствующие поступательным степеням свободы, равны термодинамическим свойствам одноатомного газа. В частности, для любого газа энергия поступательного движения 6 пост равна полному значению и° одноатомного газа, для которого в соответствии с тремя степенями свободы [c.499]

Каждое тело в данном состоянии имеет определенное значение внутренней энергии, характеризующей полный запас энергии, включая энергию поступательного и вращательного движения молекул, энергию внутримолекулярного колебательного движения атомов и атомных групп, составляющих молекулы, энергию вращения электронов в атомах, энергию, заключенную в ядрах атомов, и другие виды энергии, но без учета кинетической энергии тела в целом и его потенциальной энергии положения. Внутренняя энергия зависит как от природы и количества вещества, так и условий его существования. [c.80]

Внутренняя энергия системы и - это общий ее запас, включающий энергию поступательного и вращательного движения молекул, энергию внутримолекулярных колебаний атомов и атомных групп, энергию движения электронов, внутриядерную энергию и т.д. Внутренняя энергия - полная энергия системы без потенциальной энергии, обусловленной положением системы в пространстве, и без кинетической энергии системы - как целого. Абсолютное значение внутренней энергии и веществ неизвестно, так как нельзя привести систему в состояние, лишенное энергии. Внутренняя энергия, как и любой вид энергии, является функцией состояния, т.е. ее изменение однозначно определяется начальным и конечным состоянием системы и не зависит от пути перехода, по которому протекает процесс Ди=и -и2, где ди -изменение внутренней энергии системы при переходе от начального состояния и в конечное и . Если и2 > 1/ , то Ди > 0. Если < Оь то Ди < 0. [c.17]

Сумма кинетических энергий поступательного движения молекул до столкновения больше суммы их кинетической энергии поступательного движения после столкновения (Е Е В этом случае часть кинетической энергии поступательного движения сталкивающихся молекул расходуется на увеличение внутримолекулярной энергии (например, на увеличение кинетической и потенциальной энергии атомов, из которых состоят молекулы, на увеличение энергии электронов в атомах и др.). Столкновения такого типа называются неупругими ударами первого рода. [c.12]

В сумме (V.61) три последних члена представляют собой внутримолекулярную энергию и, строго говоря, взаимосвязаны — колебание влияет на энергию вращения и т. д. Энергия поступательного движения находится в этом отнощении на особом положении — она не зависит от других видов движения, и наоборот. Поэтому полную энергию молекулы во всех случаях можно разбить на две существенно различные и независимые составляющие, относящиеся к поступательному движению и внутримолекулярным состояниям [c.100]

Необходимость стабилизации молекулы. Как уже известно из гл. 2, при бимолекулярной ассоциации атомов или простых радикалов типа Н + Н Нг необходима стабилизация образовавшейся колебательно-возбужденной молекулы. Энергия возбуждения по меньшей мере равна, а чаще превышает энергию разрыва связи и поэтому образующаяся квазимолекула существует только в течение одного полупериода колебания, т. е. приблизительно 10 сек. Каковы мыслимые пути потери избыточной энергии Во-первых, очевидно, что эта энергия внутримолекулярная и не может по закону сохранения импульса превратиться в поступательную энергию движения молекулы как целого. Принципиально избыточная энергия могла бы быть излучена в виде фотона. Однако, практически, вероятно, этот путь исклю- [c.149]

Внутренняя энергия и представляет собой сумму энергии поступательного, вращательного и колебательного движений молекул, потенциальной энергии сил взаимодействия между молекулами, энергии внутримолекулярной химической), внутриатомной, внутриядерной, лучистой и других видов энергии. [c.21]

Механизм образования и гибели частицы данного вида А на квантовом уровне I это набор элементарных актов столкновений частиц и внутримолекулярных переходов, определяющих концентрацию А(г,/) в рассматриваемой системе. Совокупность механизмов образования и гибели всех частиц, дающая картину распределения частиц по энергиям поступательного движения и внутренним квантовым состояниям определяет механизм процесса в целом. [c.369]

Внутренняя энергия представляет собой энергию всех видов движения микрочастиц, составляющих систему, а также энергию их взаимодействия между собой. Внутренняя энергия складывается из энергии поступательного, вращательного и колебательного движения молекул, энергии межмолекулярного и внутримолекулярного взаимодействия, энергии внутриатомного и внутриядерного взаимодействия и др. [c.8]

Под внутренней энергией U понимается величина, которая характеризует общий запас энергии вещества, включая энергию поступательного и вращательного движения атомов и молекул, энергию внутримолекулярного колебательного движения атомов и атомных групп, составляющих молекулы, энергию вращения электронов в атомах и другие виды энергии, но без учета кинетической энергии макрочастиц вещества в целом и их потенциальной энергии положения. Абеолютные значения внутренней энергии неизвестны, измеряемыми величинами служат их изменения в том или ином процессе. Внутренняя энергия зависит как от природы и количества рассматриваемого вещества, так и условий его существования. При одинаковых условиях количество внутренней энергии прямо пропорционально количеству вещества. [c.149]

В химической термодинамике одну из важнейших величин преяставляетвнутренняя энергия и рассматриваемой системы. Эта величина является параметром состояния. Термодинамически она строго определяется на основе первого закона (см. 68). Физически же этим термином обозначается величина, которая характеризует общий запас энергии системы, включая сюда энергию поступательного и вращательного движения молекул, энергию внутримолекулярного колебательного движения атомов и атомных групп, составляющих молекулы, энергию вращения электронов в атомах, энергию, заключающуюся в ядрах атомов, и другие виды энергии, но без учета кинетической энергии тела в целом и его потенциальной энергии положения. В настоящее время еще не имеется возможности определить абсолютную величину внутренней энергии какой-нибудь системы, но большей частью можно измерить изменение энергии Аи, происходящее в том или ином процессе, что оказывается уже достаточным для успешного применения этого понятия в термодинамике. Величина А(У счигпаетс.ч положительной, когда в рассматриваемом процессе внутренняя энергия системы возрастает. [c.163]

Энергию молекулы, распределенную по различным степеням свободы, можно разделить (условно) на две части, непосредственно не связанные между собЬй энергию поступательного движения и (так называемую) внутримолекулярную. Внутримолекулярная энергия складывается из [c.183]

Рассмотренная термодинамическая вероятность учитывает только такие микросостоя-ния, которые различаются расположением молекул в физическом пространстве, т. е. значениями трех пространственны < координат. Однако для полного описания микросостояния этого мало, нужно указать еще и энергетические характеристики молекул составляющие скорости их поступательного движения вдоль каждой из координатных осей, а для многоатомных молекул также скорости вращательного движения и энергию внутримолекулярных колебаний. Таким образом, для полного описания состояния каждой молекулы нужно указывать не три, а п (шесть или более) параметров. Считая каждый из этих параметров координатой в воображаемом /г-мерном пространстве (его называют фазовым пространством), термодинамическую вероятность состояния определяют аналогично тому, как это сделано выше для трехмерного пространства — по числу вариантов размещения молекул Б ячейках фазового пространства. [c.78]

В первом приближении можно считать, что энергия молекулы состоит нз трех квантовых аддитивных частей — электронной, колебательной и вращательной энергию поступательного движения молекулы как целого, изменение к-рой не сопровождается поглощением или испусканием излучения, не учитывают. Возможность такого разделения обусловлена очень большой раз1шцей между абсолютными значениями энергий рассматриваемых внутримолекулярных процессов. Так, значения энергий электронных переходов в молекуле того же порядка, что и энергетич. переходы в атомах, но много больше колебательной энергии, к-рая в свою очередь значительно превосходит вращательную энергию молекулы. Следовательно, при определенных условиях все указанные выше процессы можно изучать раздельно, пренебрегая влиянием их друг на друга. Сложное колебательное движение атомов в макромолекуле м. б. представлено в виде суммы конечного числа простых гармонич. колебаний. Эти простейшие слагаемые иаз. нормальными, или главными, колебаниями системы [c.528]

Приближенные методы. Кроме вышеописанного метода применяются также другие, значительно более простые и приближенные, однако при умеренно высоких температурах они дают результаты, удовлетворительно согласующиеся с полученными точным методом. Если различные формы внутримолекулярной энергии считать не зависимыми друг от друга так же как они не зависимы от энергии поступательного движения, то полную функцию распределения можно приравнять произведению электронной, колебательной и вращательной функций Q, л i.> вращ. соответственно, где [c.63]

Реагирующие молекулы в результате столкновений с частицами среды и между собой и действия внешних источников энергии также могут иметь различные температуры отдельных видов внутримолекулярных движений. Например, при возбуждении нижних колебательных уровней молекулы ИК-излучением лазера с последующим перераспределением поглощенной энергии при столкновениях путем почти резонансного обмена колебательными квантами температура всех или некоторых колебательных степеней свободы может быть больше температуры среды (см. 33). В процессе мономолекулярного распада в ударной волне также осзгществляются состояния, приближенно характеризующиеся колебательной температурой, не равной температуре Т поступательного движения (см. 32, 34). [c.143]

Эта формула применима при выполнении довольно жестких условий а) интенсивность УУ-обмена должна быть большой по сравнению с УГ-релаксацией и внутримолекулярным перераспределением энергии даже для активной молекулы б) интенсивность источников, выводяпщх систему из равновесия, должна быть настолько большой, чтобы даже при высоких давлениях, отвечаю-пщх при термическом распаде пределу Аоо, скорость У Г-релаксации оставалась недостаточной для термодинамического равновесия. Эти условия могут быть удовлетворены при низкой температуре поступательного движения, от которой зависит время колебательной релаксации. В дальнейших выкладках значение е не конкретизируется и так же, как температуры Г и Т , играет роль параметра задачи. [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология