Реакции катионов лития

Так, при взаимодействии катиона лития с 8-оксихинолином или уранилацетатом цинка образуются прод кты реакции, обладающие соответственно голубой и зеленой люминесценцией. При реакции катионов натрия N3 с уранилацетатом цинка в уксуснокислой среде развивается желто-зеленая люминесценция. Подобных реакций известно много. [c.17]

Здесь приводятся лишь частные реакции иоиов лития. В общий же аналитический практикум катионов ионы лития не включены. [c.242]

Удаление катионов аммония. Катионы аммония можно удалить из раствора, полученного после отделения катионов лития, различными способами термическим разложением, кипячением раствора с щелочами, связыванием в растворе в гексаметилентетрамин (уротропин) при реакции с формальдегидом. [c.325]

РЕАКЦИИ КАТИОНОВ ЛИТИЯ LI+ [c.179]

Как видно из структуры переходного состояния, катион натрия не играет особой роли при борогидридном восстановлении в гидроксилсодержащих растворителях. Поэтому добавление к раствору борогидрида натрия в этих растворителях дибензо-18-крауна-6, захватывающего катион натрия, не меняет скорости реакции. Напротив, добавление литиевых солей катализирует восстановление борогидридом натрия, обнаруживая таким образом, что катион лития является лучшим катализатором, чем протон спирта. Этот каталитический эффект исчезает в водных растворах, где катион лития сильно сольватирован. [c.122]

В первой книге описываются макро-, микро-, полумикрометоды, а также хроматографические, люминесцентный и некоторые другие методы анализа. Наряду с описанием реакций катионов и анионов, которые обычно рассматриваются в учебниках по качественному анализу, приводится описание реакций и методов разделения наиболее важных редких и рассеянных элементов (лития, рубидия, цезия, бериллия, титана, циркония, тория, урана, германия, ванадия, вольфрама, молибдена и др.), которые изучаются студентами только некоторых специальностей. Однако материал учебника расположен таким образом, что при необходимости описание упомянутых элементов может быть выпущено без особого ущерба для изложения основного курса. [c.11]

В случае RLi добавление криптанда (т. 1, разд. 3.2), связывающего катион лития, ингибирует нормальную реакцию присоединения это указывает на то, что присутствие литпя необходимо для течения реакции [324]. [c.369]

Хотя детальное изучение восстановления кетонов борогидридом лития в апротонных растворителях ие проводилось, все же полагают, что реакции проходят аналогично восстановлению борогидридом натрия, за исключением того, что роль электрофильного катализатора выполняет катион лития. [c.122]

Интенсивность катион-анионного взаимодействия, повидимому, зависит от природы ионов в основном таким же образом, как и любой вид взаимодействия ионов с растворителем, т. е. для симметричных ионов интенсивность тем больше, чем меньше ион. Это приводит к интересным обращениям порядка реакционной способности. В ацетоне относительные удельные скорости реакции галогенидов тетрабутиламмония с изобутнловым эфиром толуолсуль- фокислоты равны для иодида 1, для бромида 4,9, для хлорида 18, однако в реакции галогенидов лития соответствующие величины составляют для иодида 1, для бромида 0,92, для хлорида 0,16 [51]. Различие можно полностью объяснить, приняв, что в переходном состоянии не происходит образования ионных пар с ионом лития, и вычислив степень диссоциации галогенида лития на ионные пары по данным электропроводности. Эта диссоциация уменьшается с уменьшением размера аниона. В растворителе, сольватирующем анионы, сольватация аниона тем сильнее, чем меньше ион. В смесях вода — диоксан относительные скорости реакции этилового эфира толуолсульфокислоты с галогенидами натрия или калия равны для иодида 1, для бромида 0,32, для хлорида 0,14 [52] В диметилформамиде, который сольватирует катионы зна чительно лучше, чем ацетон, относительные удельные ско рости реакции метилового эфира толуолсуль юкислоты с галогенидами лития составляют для иодида 1, для бромида 3,4, для хлорида 9,1 (при экстраполяции на нулевую ионную силу) 53]. Присутствие воды в концентрации 5 М снижает удельную скорость реакции с хлоридом в 24 раза, а реакции с иодидом — только в 2 раза. [c.309]

К первой аналитической группе, не имеющей группового реагента, относят катионы лития ЬГ, натрия N3 , калия К , аммония МН и магния Сюда же иногда относят катионы рубидия КЬ , цезия Сз , франция Рг . Так как эта группа катионов не имеет группового реагента, то катионы открывают в растворе с использованием различных аналитических реакций на каждый катион. Реакции прюводят в определенной последовательности. [c.293]

На цеолитах с обменными катионами лития, натрия, калия, рубидия, цезия, магния, кальция, цинка, стронция и бария спектрально отмечена реакция окисления нафталина, развивающаяся в адсорбированной фазе с образованием а-нафтохинона (см. рисунок). Показано, что начальной стадией окислительной реакции является образование комплекса с переносом заряда. [c.161]

Интересно влияние катионов взятых солей на протекание реакции. Соли лития- и натрия диспропорционируются значительно труднее, чем соли калия, а рубидия и цезия — заметно легче. Бензоаты стронция и бария при реакции образуют соли фталевой, а не терефталевой кислоты. [c.143]

Изучение кинетики реакции показало, что в противоположность борогидридному восстановлению вхождение в анион алкоксигруппы уменьшает восстановительную способность алюмогидрида, и поэтому каждая последующая стадия передачи гидрид-иона проходит медленнее предыдущей, так что самой быстрой стадией оказывается первая. При этом передача гидрид-иона на каждой из стадий облегчается координацией карбонильного атома кислорода с катионом металла, которая поляризует карбонильную группу, вследствие чего глубина восстановления зависит от координирующих свойств катиона металла. Можно полагать, что катион лития из-за меньшего размера поляризует карбонильную группу больше, чем катион натрия, и поэтому гидрид-ион более легко переносится от алюминия к углеродному атому в случае Ь1А1Н4, чем КаА1Н4. Это вполне согласуется с их относительной реакционной способностью, отмеченной выше. [c.123]

Применение тетраметилэтилендиамина (ТМЭДА) совместно с алкиллитиевыми соединениями привело к расширению области использования реакции присоединения [61]. ТМЭДА дает координационное соединение с катионом лития, в результате чего образуется более нуклеофильный карбанион. Например, при использовании ТМЭДА получают более высокий выход в следующей реакции [62] [c.150]

Аналитические реакции катиона лития Реакция с двузаме-щенным гидрофосфатом натрия На2НР04. Гидрофосфат натрия Ыа2НР04 в нейтральной или слабо щелочной среде образует с катионами лития белый осадок фосфата (ортофосфата) лития 1лз 04 [c.345]

В этой главе собраны примеры реакций, которые на бумаге можно представить как включающие элиминирование катиона лития и аниона, например, галогенида. Основное внимание уделено результатам реакций, а такие проблемы, как линии раздела между бимолекулярным элиминированием, индуцированным основанием, (Е2) и элиминированием, включающим дискретный литийорганический интермедиат (родственным или вопрос о том, являются ли интермедиатами свободные арины или карбены, детально рассматриваться не будут. Однако следует подчеркнуть, что часто было бы упрощением рассматривать литийорганическое соединение просто как сильное основание, без учета возможной роли элиминируемой литиевой соли. [c.161]

Катионы лития открывают реакцией с раствором двузамещенного ортофосфата натрия КагНР04 в нейтральной или слабо щелочной среде — образуется белый осадок ортофосфата лития ЫзР04. [c.324]

При использовании перхлората лития в качестве фонового электролита бензил дает одну обратимую двухэлектронную волну, что подтверждает и циклическая вольтамперограмма [16]. Раствор бензила после восстановления в растворе перхлората тетраэтиламмония (при потенциале несколько более отрицательном, чем для первой волны) содержит промежуточные свободно-радикальные частицы, обнаруживаемые методом ЭПР. Продукт двухэлектронной реакции, проведенной в перхлорате лития, не дает спектров ЭПР. Поэтому для двухэлектронного восстановления была предложена схема, учитывающая связывание катиона лития [c.183]

Реакция специфична и высокочувствительна для катионов лития. Предел обнаружения 0,05—0,35 мкг. Катиони щелочных и щелочно-земельных металлов не мешают проведению реакции, за исключением больших количеств катионов натрия при температуре 90—100 °С, когда раствор мутнеет вследствие образования белых частиц перйодата натрия КагНзЮй. Поэтому при проведении реакции раствор нагревают не выше 50 °С. Мешают катионы аммония и катионы ряда двухвалентных металлов. Последние удаляют из раствора в виде осадков окснхинолинатов действием раствора 8-оксихинолина в присутствии КОН. [c.347]

Подтверждают наличие катионов лития в осадке. Для этого его отделяют от раствора, промывают и растворяют в уксусной кислоте. В полученном растворе открывают катионы лития реакцие с фторидом натрия НаР в аммиачной среде (pH 9—10) при кипячении — выделяется белый осадок фторида лития Ь]р. [c.308]

Для проведения реакции к 3—4 каплям центрифугата, полученного после удаления катионов лития, приливают столько же 40%-го раствора формальдегида и 1 каплю фенолфталеина (индикатор). Смесь обрабатывают раствором соды КагСОз до появления красной окраски раствора (pH > 9), нагревают 1—2 мин, охлаждают, подкисляют уксусной кислотой до исчезновения красной окраски. В полученном растворе открывают катионы калия. [c.326]

Флуоресцентная реакция с 8-оксихинолином. Катионы лития образуют в растворе с 8-оксихинолином sH NOH продукт реакции красного цвета (по-видимому, оксихинолинат лития sHsNOLi), который в УФ-излучении флуоресцирует голубым светом. [c.346]

Реакция малочувствительна и удается лиигь при больших концентрациях катионов натрия. Мешают катионы лития, аммония, магния. [c.348]

Описан ряд реакций, формально аналогичных реакциям сочетания с дноксидом углерода присоединение антрацена к SO3 с образованием 9,10-дигидроантрацендисульфоната-9,10 [103], а также присоединение стирола и а-метилстирола к ДМФА и аце-тонитрилу [104], приводящее, например, к имнну (уравнение 6.32), который затем гидролизуется до 4 фенилбутанола-2. В присутствии уксусного ангидрида в ДМФА, содержащем ионы H-Bu+N+, антрацен подвергается двухэлектронному восстановлению [105] до ацетата енолыюй формы 9-ацетил-9,10-дигидро-антрацена, тогда как в ДМФА, содержащем катионы лития, образуется 9-ацетиЛ 9,10-дигидроантрацен. [c.259]

Из-за малого объема катион лития тесно координируется с атомом кислорода енолята, что снижает скорости реакций протонного обмена. [c.12]

Предпочтительность такого переходного состоя 1ия может быть связан с образованием ионных пар, которое требуе тесной ассоциации амид ного аниона и катиона лития. Если литий координирован также и с эпо к илf ьш кислородом, то, должно происходить ы -элиминирование В реакциях некоторых других эпоксидов с этим механизмом конкур и рует механизм, включающий образование карбеноидных частиц за сче а-злиминирования [51, 52] [c.322]

Подтверждением сказанного выше служат недавние результаты исследования температурной зависимости констант равновесия комплексообразования катионов лития с диметилформамидом, диметилацетамидом, диметилсульфоксидом и гексаметилфосфортриамидом в среде ацетонитрила, проведенные потенциометрическим методом с помощью катиончувст-вительного стеклянного электрода [53]. Рассчитанные термодинамические параметры реакции замещения одной молекулы ацетонитрила на молекулу другого растворителя показали, что изменение энтропии этого процесса пренебрежимо мало влияет на изменение стандартной энергии Гиббса последнее близко к изменению стандартной энтальпии в соответствии с нашими вьюодами. [c.215]

Шерри [47] предложил сопоставлять изменение энтропии,. которое происходит в фазе цеолита, с соответствующим изменением энтроппи гидратации ионов в равновесном растворе. При замещении натрия в цеолите А на одновалентные катионы лития и цезия наблюдается большое различие между общей энтропией реакции обмена и энтропией гидратации этих ионов в растворе. Шерри пришел к выводу, что в результате обмена натрия на литий некоторое число молекул воды переходит из раствора в цеолит, а в результате обмена на цезий — из цеолита в раствор. Переход воды в цеолит приводит к снижению энтропии, поскольку молекулы воды, адсорбированные цеолитом, имеют меньшую степень свободы, чем молекулы воды в растворе. [c.584]

Концентрации сольватокомплексов ip,- могут быть рассчитаны на основе установленного нами диссоциативного механизма химического обмена молекул основных растворителей в координационной сфере катионов лития [72], следствием которого является вывод строгого соотношения между константами равновесия отдельных стадий реакции (13) [83]. Проанализированы случаи взаимной независимости связей катион-электронодонор-ный атом [83] и более общий случай взаимной зависимости этих связей [65], например вследствие стерических затруднений при вхождении в координационную сферу катиона о емистой молекулы. [c.210]

В принципе таким же образом к азометиновой связи пиридина и подобных ему гетероциклов присоединяются и другие реакционноспособные основания. Синтетически особую ценность представляют алкил- и ариллитиевые соединения, которые родственны соединениям Гриньяра. В этом случае в противоположность реакции Чичибабина можно изолировать аддукт, из которого лищь при более высокой температуре реализуется ароматическая система. Катион лития, по-видимому, тоже вовлекается в реакцию, так что она подобна присоединению реактива Гриньяра к карбонильной группе [c.345]

Реакции карбанионов с карбонильными соединениями приводят к аддуктам, которые могут быть выделены в виде смеси двух диастереомеров, находящихся в равновесии друг с другом и с исходными соединениями. Они могут быть зафиксированы и разделены на соответствующие гидроксиалкилфосфиноксиды после протонирования. При обработке сильными основаниями, не содержащими катион лития, полученные аддукты разлагаются, давая йлкен и фосфинат-анион (схема 60). [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология