Реакции металла лития

При химических реакциях металлов с кислотами с атомами металлов происходят следующие превращения а) разрыв связей между атомами в кристалле б) отрыв электрона от нейтрального атома в) взаимодействие полученного иона металла с водой (т. е. гидратация иона металла). Следовательно, если активность отдельного (изолированного) атома определяют лишь по энергии ионизации или потенциала ионизации, то активность твердого металла в реакции с кислотой — по алгебраической сумме энергий ионизации, разрушения кристаллической решетки и гидратации. Чем меньше эта сумма, тем активнее металл реагирует с кислотой. Например, для лития она меньше, чем для натрия, рубидия, калия, а для кальция меньше, чем для натрия. [c.173]

Рассмотренные методы получения литийорганических соединений, по существу, имеют много общего. Все они представляют собой реакции замещения литием галогена, водорода или другого металла. Возможность применения их в синтезе некоторых соединений показана в табл. 4.2. [c.237]

Примечательной особенностью алкилгалогенидов является та легкость, с которой их можно превратить в синтетические эквиваленты карбанионов, либо непосредственно путем реакции с активными металлами (литий, магний), либо через стадию получения фосфониевых солей с последующим превращением в фосфораны по схеме м [c.108]

В реакции обмена ионами принимают участие также ионы щелочных металлов (лития, натрия, [c.341]

Получение щелочных металлов. Литий и натрий получают электролизом расплавленных гидроксидов, хлоридов и ир. калий —из расплавленного гидроксида рубидий и цезий— восстановлением их гидроксидов металлическим магнием в токе водорода. Для изготовления катодов фотоэлементов получают цезий высокой стеиени чистоты в вакууме при 1000° С ио уравнению реакции [c.337]

Жидкий аммиак квалификации ч может быть дополнительно очищен растворением в нем металлического натрия и последующей отгонкой в охлаждаемый до -70 °С реакционный сосуд непосредственно перед проведением эксперимента. При такой операции одновременно удаляется коллоидное железо, которое контролирует реакцию металлов (особенно калия и натрия, в значительно меньшей степени - лития) с аммиаком. Поэтому при использовании аммиака в процессах восстановления желательно, чтобы он был предвари- [c.202]

Источником энергии в аБиациокном и автомобильном транспорте служит реакция горения бензина (бензин получают из нефти). В качестве ракетного топлива используют гидриды металлов лития, магния, бора, алюминия (гидриды — это соединения металлов с водородом). [c.138]

Спекание и сплавление с сульфатами щелочных и щелочноземельных металлов используют для вскрытия силикатных литиевых минералов. Широкое применение получило спекание концентратов литиевых руд с сульфатом калия. Этот метод одинаково хорошо применим к вскрытию как силикатных, так и фосфатных минералов. Для сподумена реакцию сульфатизации лития можно выразить уравнением [c.101]

Изучение влияния небольших количеств солей железа на реакцию металлов со спиртами в жидком аммиаке показало, что присутствие 0,00005% железа повышает скорость реакции с литием вдвое, а с натрием— в 50 раз. После этого были достигнуты высокие выходы при проведении восстановления по Берчу натрием и трет-бутиловым спиртом в аммиаке, не содержащем железа. Вероятно, литий казался лучше натрия только потому, что реакция лития со спиртом катализируется железом в значительно меньшей степени, чем реакция спирта с натрием. В действительности натрий в этой реакции обычно так же эффективен, как литий, а иногда явно его превосходит. Только в случае 5-метокси-тетралнна применение лития дало более высокие выходы (63%), чем применение натрия (45%). Восстановление этого соединения протекает особенно медленно, и поэтому здесь имеет значение большая скорость восстановления литием по сравнению с восстановлением натрием. Бот-нер-Бай (1959—1960) нашел, что бензол восстанавливается литием в 60 раз быстрее, чем натрием. [c.114]

Исследовали процесс восстановления алюмината лития порошком алюминия в вакууме 0,1—0,5 мм рт.ст. при 1150— 1200°С. Выход металлического лития достигал 90%. Таким методом получают металлический литий достаточно высокой чистоты. Анали зависимости энергии Гиббса соединений, принимающих участие в реакциях восстановления лития, от температуры показывает, что для большинства восстановителей реакцию удается осуществить лишь благодаря большой летучести лития (удалению его из сферы реакции и сдвигу тем самым равновесия). Величина AG° для соединений лития мало отличается от Д0° для соединений металлов-восстановителей (Mg, Са). Поэтому литий можно получить лишь вакуумной металлотермией. [c.226]

Анализ зависимостей тока обмена на щелочных металлах от концентрации соли металла в растворе позволяет предполагать, что в растворителях с малой диэлектрической постоянной возможен разряд ассоциированных частиц. Например, реакцию разряда лития в тетрагидрофуране можно представить схемой [37] [c.19]

Реакции ка литий с углекислым аммонием обычно предшествует удаление из испытуемого раствора щелочно-земельных металлов и магния, так как они также образуют мало,растворимые карбонаты, причем карбонаты стронция, бария и магния, подобно карбонату лития, кристаллизуются В форме очень мелких игл и их срастаний в виде звезд, крестов и снопиков (гл. 3, табл. 4, 6, 7 и 26). [c.36]

Натриевые и калиевые соли пиррола получают при обработке пиррола металлом или амидом металла в жидком аммиаке, а также прямой реакцией с металлом в инертном растворителе. Литиевую соль можно приготовить реакцией с литием в жидком аммиаке или с бутил- и фениллитием в эфирном растворе. Ы-За-мещенные пирролы металлируются бутил- или фениллитием в а-положение. [c.339]

Растворение металла при повышенной температуре способствует, с одной стороны, ускорению процесса, с другой — коагуляции осадка гидроокиси лития, образуемой за счет реакции металла или амида со следами воды в растворителе. Благодаря этому отделение осадка фильтрованием не представляет труда. [c.75]

Еще удобнее, по-видимому, использовать реакцию галидов бора с гидридами щелочных металлов — лития или натрия [c.320]

Положение элементов в электрохимическом ряду напряжений отличается от их последовательности в периодической системе. Например, начинается он самым неактивным из щелочных металлов— литием. Это означает, что восстановительная способность металлов в водных растворах определяется иными причинами. Общая электродная реакция (У.ИТ) состоит из ряда последовательных стадий [c.156]

Вначале обнаружили аналогичный эффект при реакции между бромистым метилом и металлами — литием, натрием. Значит, и образование металлоорганических соединений, и реакция Вюрца в самом деле включают стадию образования радикалов Несмотря на то, что полярография эту возможность подтверждала и раньше, бесспорным такой механизм реакций не казался. Теперь же, благодаря странной аномалии в поведении спектрометров, существование чего-то радикального стало доказанным. [c.342]

С разбавленными минеральными кислотами литий взаимодействует бурно, с образованием соответствующих солей и выделение.м водорода с концентрированной Н2504 реагирует медленно концентрированная НЫОз быстро окисляет литий, причем в результате выделения большого количества тепла в этой реакции металл расплавляется и воспламеняется. В жидком аммиаке литий растворяется с образованием амида ЫМНг, при этом раствор окрашивается в синий цвет [12, 39]. [c.16]

В отличие от общих методов, описанных в предыдущих разделах, синтезы литийорганических соединений из других металлоорганических соединений не находят столь широкого применения. Однако бывают обстоятельства, при которых включение более обременительных в обычных условиях операций оправдывается конкретными требованиями. Например, реакция металлического лития с диалкилртутью является способом получения литийорганического соединения, совершенно не содержащего галогенида. Трансметаллирование между литийор-ганическим соединением и органическим производным другого металла (или металлоида) известно для многих элементов (см. Основную литературу. А), но чаще всего для этого используют природные триалкилолова и селеноацетали. Некоторые примеры приведены в табл. 3.7. [c.51]

Сходным образом протекает реакция с литием за счет обмена галогена на металл образуются литийорганическне соединения (см. раздел 2.2.19.1) [c.297]

Изучение действия небольших количеств солей железа на реакцию металлов со спиртами в жидком аммиаке показало, что содержание 0,5- 10 вес. ч. железа приводит к возрастанию скорости реакции для лития в 2 раза, а для иатрия в 50 раз. Поэтому при восстановлении натрием н гпрет-буттюлом по Берчу высокий выход достигается в свободном от примесей железа жидком аммиаке. Очевидно, преимущество лития перед натрием только в том, что реакция натрия со спиртом катализируется железом гораздо в большей степени. В действительности же натрий так же эффективен, как и литий, а в некоторых случаях даже имеет определенное преимущество. Только в случае 5-метокситетралина литий дает более высокий выход (62%), чем натрий (45%). Это соединение восстанавливается особенно медленно, и поэтому большая скорость восстановления литием приобретает решающее значение. Ботнер-Бай [41 нашел, что бензол восстанавливается литием в 60 раз быстрее, чем натрием. [c.109]

Поскольку при применявшихся давлениях частота столкновений между частицами имеет порядок 10 в сек., можно сделать вывод, что при столкновении с молекулами водорода или азота свободный метил не выводится немедленно из строя. Более поздние эксперименты показали, что носителями активных алкильных радикалов могут служить также многие другие газы, например, аргон, гелий, углекислота и даже пары воды I M. стр. 102). Но средняя продолжительность жизни метильног ) радикала должна в некоторой степени зав исеть от диаметр. реакционного сосуда, температуры и природы газа-носителя -. Можно сделать вывод, что в условиях опытов, первоначально проведенных Панетом, большинство процессов вывода метильных радикалов из строя было вызвано их рекомбинацией в этан на стенках сосуда. Удалось подсчитать, что в холодных стеклянных или кварцевых трубках метильные радикалы претерпевают в среднем 1000 столкновений со стенками трубки до того, как произойдет рекомбинация. При 500° С, с использованием гелия в качестве носителя, активность теряется только примерно прп одном из 10 000 столкновений со стенкой. Каждое столкновение метильного радикала с поверхностью свинца или сурьмы нри-1ЮДИТ, повидимому, к химическому соединению. В отличие от атомарного водорода (стр. 95) метильные радикалы не рекомбинируются каталитически на поверхностях платины, желез ,, меди или никеля, поскольку проволочки из этих металлов, по мощенные в струе газа около источника свободных радикалов, не нагреваются. Быстрые реакции происходят, однако, с щелочными металлами — литием, натрием и калием, а также с 1сталличсскими таллием, оловом, мышьяком и висмутом, для которых хорошо известны стабильные металлоорганические [c.142]

Разрыв связи металл — кольцо не был изучен обстоятельно, хотя несколько подобных реакций ферроценовых систем известно. Только в реакции с литием и этиламином (стр. 415) циклопентадиеновое кольцо сохраняется, как таковое. Каталитическое гидрирование происходит только в крайне жестких условиях, например при температуре около 350° в присутствии никеля Ре-нея, и дает циклопентан и железо [122]. Многие заместители, содержащие бензольные кольца, могут восстанавливаться в первую очередь [55, 90, 139]. При бромировании [122, 132] ферроцен разлагается на бромное железо и пентабромциклопентан, образование которого используется в качестве пробы на наличие незамещенного кольца в полизамещенных ферроценах. Можно предполагать, что в этом, а также и в других случаях окислительная деструкция протекает через образование легко [c.420]

Экспериментальная трудность особого рода здесь заключается в том, что Lii (т. пл. 180,0°) в жидком состоянии вследствие небольшого объема иона может проникать при высокой температуре в железо или никель, которые служат в качестве материала прибора. Сосуды из других материаловедва ли можно использовать вследствие высокого положительного электросродства лития. Кварцевое стекло очень сильно разъедается с большинством других металлов происходит образование сплавов. Поэтому реакции с литием лучше проводить в глубокой лодочке из электролитически полученного железа, помещенной во вторую вместительную лодочку [29] . LiH не способен проникать в железо, поэтому продукт реакции собирается большей частью или целиком во второй лодочке. Для получения больших количеств используют сосуды, имеющие форму тигля. LiH растворяется без разложения в расплавленных щелочных хлоридах другие растворители для LiH не известны. [c.380]

Ворогидриды титана, циркония и ванадия могут служить катализаторами полимеризации а-олефинов per se. Ворогидриды металлов IV Б группы можно получать непосредственно в реакционном сосуде (in situ), например путем реакции борогидрида. лития с галогенидами металлов [c.112]

Реакция алюмогидрида лития с олефином протекает не очень активно в том случае, если комплексный гидрид металла очень чистый, а температура реакции ниже температуры разложения гидрида. Большие выходы литийалюминийтетраалкила могут быть получены, если реакцию вести в инертном растворителе при температуре 50—120° в присутствии приблизительно 5 вес.% катализатора Фриделя — Крафтса, таких, как хлористый алюминий, хлористый цинк или хлорное железо [117]. Эта реакция катализируется также веществами, не относящимися к классу катализаторов Фриделя — Крафтса, т. е. галогенидами, сульфатами, нитратами, карбонатами, цианидами и фосфатами аммония и металлов I и II групп периодической системы [185]. [c.161]

В патенте [47], посвяш,енном полимеризации пропилена с использованием катализаторов на основе алкилов натрия и четыреххлористого титана, указывается, что смесь гидрида натрия и четыреххлористого титана для иолимеризации пропилена не эффективна. Однако в другом патенте [221] описано применение для полимеризации алифатических, ароматических и циклических олефинов, а также несопряженных диенов, катализаторов на основе гидридов целого р>1да металлов I—III групп, включая гидрид натрия, в сочетании с галогенидами титана, циркония или гафния. В качестве сокатализатора в комбинации с четыреххлористым титаном может быть исцользован алюмогидрид лития [133]. Последний способен реагировать с а-олефинами с образованием литийалюминий-тетраалкилов, которые являются обычными сокатализаторами при полимеризации олефинов. Поэтому естественно предположить, что механизм полимеризации на такого рода катализаторе сводится к образованию in situ литийалюминийтетраалкилов и последующ ему образованию комплексов с четыреххлористым титаном. Возможна также реакция алюмогидрида лития с четыреххлористым титаном, аналогичная описанным выше реакциям четыреххлористого титана с гидридом натрия. При этом получаются соединения титана низших валентностей. Такие соединения, образуя комплекс с олефинами, также могут инициировать реакцию полимеризации. [c.177]

Как признают сами авторы, слабым место.м предложенного механизма является допущение быстрого образования иона. Более разумно было бы представить данную стадию как медленную, однако и этого оделать нельзя, поскольку известно, что порядок реакции— второй -(металл — литий, натрий реакция протекает в расплаве). Другие попытки доказать существование ионного механизма с помощью меченых атомов привели к неоднозначным результатам из-за возможности быстрого изотопного обмена. [c.164]

Первоначально считали, что реакции этого типа осуществляет рождающийся водород , однако на самом деле они представляют собой переход электрона от металла (лития, натрия, магния, кальция, цинка, железа или олова) к субстрату. Донор протонов (например, вода или этанол) может либо присутствовать на стадии перехода электрона, либо добавляться впоследствии. В зависимости от условий реакции восстановление карбонильной группы может приводить к трем типам продуктов [реакция (8.2)]. Восстановление до спирта идет в присутствии донора протонов, когда первоначально образующийся радикал-анион 3 [реакция (8.3)] сначала протонируется, а затем переводится в карбанион 4 в результате второго электронного перехода. В отсутствие донора протонов радикал-анион 3-димеризуется в ппнаколят-дианиои (5) [c.187]