Углеводороды реакция с алюмогидридом лити

При гидроочистке топлив азотсодержащие соединения восстанавливаются до углеводородов и аммиака- Реакция мягкого восстановления алюмогидридом лития используется для исследования нейтральных азотсодержащих соединений. В восстановленном продукте доля азотсодержащих соединений основного характера возрастает в 1,5—5 раз, нейтральные азотсодержащие соединения восстанавливаются главным образом до третичных аминов [205]. [c.256]

Восстановление. Н, м. был недавно предложен в качестве заменителя алюмогидрида лития, так как имеет определенные преимущества. Н. м. не воспламеняется во влажном воздухе или кислороде, устойчив к действию сухого воздуха. Очень хорошо растворим в ароматических растворителях и простых эфирах. Реакции можно проводить при температурах до 200 . Н. м. быстро и хорошо высушивает ароматические углеводороды и простые эфиры. Как восстановитель новый реагент полностью сравним с алюмогидридом лития. Так, он с высоким выходом восстанавливает альдегиды и кетоны до соответствующих спиртов, причем полное восстановление гарантировано при использовании лишь 5—10%-ного избытка реагента [21. Н. м. восстанавливает насыщенные и а,15-ненасыщенные кислоты, сложные эфиры, хлораигидриды и ангидриды кислот. Изолированные двойные связи не восстанавливаются. Лактоны восстанавливаются до диолов [31. Оксимы с удовлетворительным выходом восстанавливаются до первичных аминов. Нитрильная группа, связанная непосредственно с ароматическим циклом, также восстанавливается, но арилалифатические нитрилы восстанавливаются лишь с низким выходом, а алифатические нитрилы не восстанавливаются совсем [41. [c.189]

При гидроочистке топлив азотсодержащие соединения восстанавливаются до углеводородов и аммиака. Реакция мягкого восстановления алюмогидридом лития используется для исследования нейтральных азотсодержащих соединений. В восстановленном продукте доля азотсодержащих со- [c.184]

В арсенале органической химии имеются реакции, позволяющие восстанавливать карбоновые кислоты до карбонилсодержащих соединений, спиртов и даже до углеводородов. Можно восстанавливать также альдегиды и кетоны. Селективное восстановление можно осуществлять под действием металлических реагентов, например алюмогидрида лития и диборана. [c.304]

Алюмогидрид лития и борогидрид натрия восстанавливают первичные и вторичные алкилгалогениды в углеводороды. Однако они могут действовать и на ряд других функциональных групп. Полагают, что реакция идет по 5ы2-механизму с инверсией конфигурации на реакционном центре. При pH 6 цианоборогидрид натрия восстанавливает лишь некоторые функцио- [c.202]

О взаимодействии алюмогидрида лития с ацетиленовыми углеводородами данные разноречивы. Так, Циглер упоминает о реакции присоединения ацетилена к алюмогидриду лития [221] [c.535]

Получение гидрида алюминия по обменной реакции между галогенидами алюминия и гидридами щелочных и щелочноземельных металлов имеет меньшее значение, так как при этом наблюдается образование побочных продуктов — алюмогидридов металлов и галогензамещенных гидридов. Реакция с гидридами лития, магния и кальция может быть проведена в этиловом эфире или тетрагидрофуране [3, 38, 39]. Указывают на возможность проведения реакции в среде углеводородов при 50—80° С при условии хорошего перемешивания и тщательного измельчения реагентов [28]. [c.495]

Последний метод прямого восстановления карбонильных соеди- нений заключается в использовании гидридов металлов. Хотя такие восстановители обычно приводят к спиртам, однако при большем времени реакции [13] или в присутствии хлористого алюминия [И, 15] получаются углеводороды. С алюмогидридом лития и хлористым алюминием, взятыми в эквимолекулярных количествах, в эфире при 35 °С диарил и алкиларилкетоны восстанавливаются обычно с хорошими выходами до соответствующих углеводородов [15]. Преимуществами этой методики являются ее простота и возможность легкого получения чистых препаратов. Были высказаны предположения о механизме такого восстановления [13, 14]. [c.11]

Дезоксигенирование спиртов до соответствующих углеводородов восстановлением алюмогидридом лития их тозилатов гладко протекает только в случае пространственно незатрудненных первичных спиртов [14] в случае пространственно затрудненных спиртов и некоторых циклоалканолов выход углеводорода понижается [14] из-за образования спирта и алкена. Триэтилгидроборат лития гораздо менее чувствителен в этом отношении, но направленность реакции очень сильно зависит от растворителя [c.344]

Бургшталер восстанавливал дикетон II алюмогидридом лития и установил, используя ацетонидное производное, что продуктом реакции-является диол III. В результате разрыва по месту виц-гликоля из III образуется диальдегид IV. Путем восстановления IV до диола, переводом его в дитозилат и последующей обработкой н-бутилмеркаптидом калия в трет-бутиловом спирте получается продукт V, который в резуль- -тате десульф ирования дает углеводород VI [c.163]

По другому способу альдегиды получают с применением метилфе-нилкарбаминоилхлорида, приготовленного из N-метиланилина и фосгена (Вейганд, 1955). При взаимодействии метилфенилкарбаминоилхло-)ида с ароматическими углеводородами в условиях реакции Фриделя— крафтса образуется N-метиланилид карбоновой кислоты, который алюмогидридом лития восстанавливают до альдегида [c.378]

Третичные амины (обычно бензилового типа) и четвертичные аммониевые соли восстанавливаются до углеводородов с выходом 70—90%. Для восстановления третичных аминов обычно используются водород в присутствии палладия на угле [79], палладиро-, ванного карбоната стронция [80], хромита меди [81] или никеля Ренея [82], метилат натрия в метаноле [83] и бенэилмеркаптап [84]. Четвертичные соли аммония восстанавливаются до углеводородов амальгамой натрия и водой [85, 86], водородом в присутствии палладия на угле и едкого натра [87] и алюмогидридом лития [88]. Ароматические четвертичные соли восстанавливаются путем облучения в спиртовом растворе, но эта реакция не является общей и не приспособлена для синтеза [89] [c.18]

Алюмогидрид лития широко используется в органическом синтезе как быстрый и сильный (даже при низкой температуре) селективный восстановитель, обеспечивающий количественное протекание реакций восстановления и высокую чистоту продуктов. Алюмогидрид лития превращает кислородсодержащие органические соединения (альдегиды, кислоты и их ангидриды, кетоны и сложные эфиры) в соответствующие спирты, галогенпронзводные углеводородов — в соответствующие углеводороды и восстанавливает нитрилы до первичных аминов. При этом двойные и тройные связи в исходных соединениях не нарушаются. Алюмогидрид лития восстанавливает даже те соединения, которые вследствие сте-рических препятствий восстанавливаются другими восстановителями с трудом [80, 92]. [c.23]

СЕРНЫЙ АНГИДРИД - ПИРИДИН (HI,282-283 V, 399-400). Восстановление аллиловых и бензиловых спиртов [I]. Аллиловые и бензиловые спирты удобно восстанавливать до соответствующих углеводородов в две стадии. Сначала спирт реакцией с С. а.— п. в ТГФ при 0—3° (3—20 час) превращают в алкилсульфат пиридиния. Затем добавляют алюмогидрид лития (или LiAlHi— AI I3, 3 1) в ТГФ и смесь перемешивают в течение часа при 0°, а затем 3—5 час при 25°. Выходы высокие. В случае аллиловых спиртов (гераниол и фарнезол) не наблюдается ни цас-транс-изомеризации, ни аллиль ной перегруппировки. [c.236]

Метод имеет общий характер, т. е. позволяет определять большинство органических соединений, содержащих активный водород. Вместе с гидроксильной группой с реактивом Гриньяра реагируют карбоксильные, амидные, сульфгидрильные и аминогруппы. Некоторые хиноны и активные поликонденсированные углеводороды также участвуют в реакции. Одно- и двухатомные фенолы реагируют количественно. Во избежание искажения результатов анализа весьма важно исключить попадание влаги [26]. Данный метод имеет ряд модификаций, заключащихся, с одной стороны, в использовании вместо реактива Гриньяра алюмогидрида лития и, с другой стороны, в различных способах измерения объема выделяющегося метана. В одной из модификаций [27] образующийся метан предлагают определять хроматографически. [c.46]

Реакцию соединений, содержащих активный водород, с RMgX иногда используют для получения углеводородов. Примером может служить синтез н-пентана из 2-бромпентана через соответствующий реактив Гриньяра (СОП, 2, 408 выход 53%). На использовании реакций этого типа основан аналитический метод определения активного водорода по Чугаеву — Церевити-нову. Метод состоит в обработке навески анализируемого соединения избытком метилмагнийгалогенида и измерении объема выделившегося при этом метана. Один моль резорцина, например, выделяет два моля метана. Было найдено, что алюмогидрид лития как реагент для определения активного водорода во многих случаях превосходит метилмагнийиодид (стр. 500). [c.395]

Пропаргилбромиды вступают в реакцию с алюмогидридом лития в кипящем эфире и образуют соответствующие ацетиленовые углеводороды [1387]. Однако в более ранних работах указывалось, что из некоторых пропар-гилбромидов были получены смеси ацетиленовых и алленовых углеводородов. Впоследствии была высказана мысль, что алленовые фракции, вероятно, образовались за счет алленовых примесей, содержавшихся в исходных продуктах [818, 1387]. [c.142]

Продукты реакции, полученные при расширении цикла но Демьянову, легко отделить от непредельных углеводородов (которые кипят ниже) и от спиртовой фракции как та, так и другая, а иногда и обе фракции могут, конечно, быть желаемыми продуктами реакции. Очистка спиртовой фракции перегонкой обычно не дает положительных результатов вследствие близости температур кипения изомерных спиртов. Если реакция проводилась в растворе уксусной кислоты, то предварительно следует омылить образовавшиеся эфиры или расщепить их алюмогидридом лития. Поскольку не подвергшийся перегруппировке спирт почти всегда бывает первичным, а спирт, образовавшийся в результате реакции расширения цикла, почти всегда бывает вторичным, для разделения изомеров можно воспользоваться или окислением, или дифференциальной этерификацией спиртов [17, 51, 54]. При использовании этих способов часто можно отделить [c.186]

Еслп рассматривать реакции расщепления аминов в качестве методов распада, а не синтетических методов, то в зтом случае реакция Гофмана представляется наиболее полезной, поскольку в общем случае она может быть наиболее широко использована, Существуют еще два метода, которые могут привести к такому же типу распада. Реакция с бромистым цианом по Брауну [166] приводит к размыканию гетероциклических колец, однако относительная реакционная способность различных групп отличается от той реакционной способности, которая наблюдается в процессе исчерпывающего метилирования, так как в данном случае атака скорее направлена на а-углероляый, а не на -водородный атом. Например, легко удалить метильные группы, но могут также отщепиться и другие заместители, не содержащие [З-водородных атомов. Восстановительное расщепление и особенно восстановление по Эмде четвертичных солей с образованием амина и углеводорода представляет собой другой общий метод [167, 168]. Однако эта реакция обычно пе npri-водит к положительным результатам, если только группа, подлежащая отщеплению, не бензильного или не аллильного типа. С помощью алюмогидрида лития можно восстановить четвертичную соль до третичного амина, и при применении этого зеагента можно отщепить алкильные группы от атома азота 145, 167, 169, 170]. В реакциях расщепления алкалоидов можно использовать восстановление по Эмде для отщепления аминогруппы от соединений типа тетрагидроизохинолина после первых стадий реакции Гофмана. Естественно, что такое конечное расшепление нельзя осуществить по методу Гофмана, [c.386]

В то время как вторичные и третичные алкилгалогениды восстанавливаются алюмогидридом лития с трудом, при взаимодействии с ЫаВН4 они легко превращаются в соответствующие углеводороды, если реакция проводится в условиях, благоприятствующих их сольволизу [480] [c.321]

Азулены на холоду не взаимодействуют с комплексными гидридами. Вследствие чувствительности к кислотам продукты восстановления производных азуленов следует перерабатывать в нейтральных средах. Азуленальдегиды [1252], азуленовые кислоты [2817] и их эфиры [161, 2817] восстанавливаются алюмогидридом лития до оксиметилазуленов, четвертичные аммониевые соли — до аминоазуленов [1251] или с расщеплением связи С—N—до соответствующих углеводородов [1254]. Эти реакции восстановления связаны с характерным изменением окраски, что можно наблюдать например, при постадийном восстановлении метилового [c.468]

В пособии излагаются техника проведения сложных органических сф тезов с использованием гетерогенных катализаторов, сжатых и сжиженных газов и некоторые современные синтетические методы. Даются практические работы по применению карбенов в органическом синтезе, по реакции Фаворского, синтезу ацетиленовых углеводородов и спиртов в жидком аммиаке, пол> т1енцю алюмогидрида лития и его применению в качестве восстановителя, каталитическому гидрированию и очистке растворителей для спектроскопии. Описанию практических работ предшествуют теоретические г.чавы, соответствующие некоторым разделам университетского курса Современные методы органического синтеза . Второе издание дополнено специальными главами по фотохимическим синтезам и восстаиоБлекию органических соединений гидразином. [c.2]

Восстановление карбонильной группы получение углеводородов восстанозлением альдегидов и кетонов по Клеменсену или Кижнеру, получение спиртов (алюмогидрид лития иатрийборгид-рид). Реакции Меервейна — Понндорфа, Канниццаро — Тищенко, получение пинаконов кз кетонов. Пинаколиновая перегруппировка. [c.221]

Реакции восстановления алюмогидридом лития обычно протекают количественно и продукты реакции отличаются большой чистотой. Алюмогидрид лития является удобным реагентом для быстрого превращения кислородных соединений, например альдегидов, кетонов, кислот, ангидридов, сложных эфиров и гало-генангидридов, в соответствующие спирты. Нитрилы можно восстановить в первичные амины, а галогенопроизводные углеводородов — в соответствующие углеводороды без нарушения двойных или тройных связей, если они имеются в молекулах исходных соединений [7]. [c.43]

Еще в работе [1450] было показано, что изучение полиолефина, полученного в результате восстановления ПВХ алюмогидридом лития, позволяет получить ценную информацию о структуре исходного полимера. Была тщательно изучена [1451] реакция восстановления и определены условия, при которы.х достигается высокая степень удаления. хлора без разрушения структуры полимера. Свойства восстановленного по-ли, 1ера почти во всех отношениях оказались сходными со свойствами полиэтилена высокой плотности [1452]. В связи с этим. методы, применяемые для исследования полиэтилена, применимы и к восстановленному ПВХ. При изучении восстановленного ПВХ путем проведения - -радиолиза и идентификации газообразных углеводородов методами масс-спектрометрии и ИК-спектроскопии достигается лучшее качественное совпадение, чем при аналогичном исследовании обычного полиэтилена. Поскольку метан образуется в больших количествах, чем бу- [c.315]

Для восстановления эфиров жирных кислот до спиртов используют пульпу алюмогидрида лития в диэтиловом эфире или тетрагидрофуране. Следует обратить внимание, чтобы вся установка и реактивы не содержали воды и таких примесей, как спирты, кетоны и сложные эфиры. Для восстановления применяют трехгорлую колбу на 2 л, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой и механической мешалкой. У всех отверстий для защиты от влаги устанавливают трубки с хлоридом кальция до завершения реакции. Раствор восстанавливаемого сложного эфира в этиловом эфире или тетрагидрофуране добавляют при перемешивании к избытку алюмогидрида лития со скоростью, определяемой интенсивностью реакции. Реакция завершается вскоре после добавления последней капли раствора сложного эфира. Осторожно добавляют по каплям воду и при необходимости колбу охлаждают. Затем смесь выливают в ледяную воду и добавляют 10-процент-ную серную кислоту для разложения алкоголята металла и избытка рейкти-ва. При гидролитическом разложении избытка реактива образуется водород, и поэтому рекомендуется применять мотор мешалки в искрозащитном исполнении. Эфирный слой удаляют, а водный слой промывают двумя порциями диэтилового эфира. Эфирные экстракты, не содержащие перекиси, сушат и отгоняют. Спирты отделяют с помощью жидкостно-адсорбционной хроматографии и отдельные фракции переводят в углеводороды перед анализом методом ГЖХ, как описано в разделе В. [c.513]

По имеющимся данным, алюмогидрид лития реагирует с соединениями, содержащими фенольные гидроксильные группы, амино- и имино-группы, и с ароматическими карбоновыми кислотами аналогично реагенту Гриньяра. Будучи сильным восстановителем, алюмогидрид лития восстанавливает нитрогруппы до азогрупп эфиры, альдегиды, кетоны, ангидриды и хлорангидриды кислот — до соответствующих спиртов. Даже свободные карбоновые кислоты превращаются в первичные спирты. Галогенопроизводные восстанавливаются до углеводородов. Из нитрилов образуются амины, амиды кислот и лактамы превращаются в амины, азоксиметины — в замещенные амины Некоторые соединения, не содержащие активных атомов водорода, в результате восстановления алюмогидридом лития превращаются в вещества с активными атомами водорода. В тех случаях, когда в процессе восстановления не происходит выделения водорода, можно определять исходное вещество, измеряя объем водорода, выделяющегося из продукта его восстановления. При этом предполагается, что известно, какая функциональная группа обусловливает образование продукта восстановления, содержащего активный водород. Этот путь нельзя рекомендовать для определения нитро-rpj nn, восстанавливающихся алюмогидридом лития до аминогрупп с образованием водорода, так как неизвестна количественная характеристика взаимодействия алюмогидрида лития с нитрогруппами. (нитросоединения реагируют очень энергично из алифатических нитросоединений получаются амины, а из ароматических нитросоединений — азосоединения). Следовательно, отщепление водорода при действии алюмогидрида лития па вещество неизвестного строения само по себе не может служить бесспорным доказательством присутствия активного водорода. Принимая во внимание большую реакционную способность алюмогидрида лития и его восстанавливающее действие, а также то обстоятельство, что механизм реакции с некоторыми группами еще ие выяснен, следует рекомендовать определять активн1э1и водород по Цере-витинову, а реакцию с алюмогидридом лития проводить параллельно этому определению. [c.317]

Смотреть страницы где упоминается термин Углеводороды реакция с алюмогидридом лити: [c.153] [c.51] [c.132] [c.205] [c.375] [c.386] [c.236] [c.375] [c.149] [c.157] [c.165] [c.170] [c.415] [c.274] [c.106] [c.493] [c.82] [c.116] [c.230] [c.493] [c.129]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология