Электрод уран уран

Существенным измерение количества кулонов, прошедших в процессе электролиза через раствор нет необходимости взвешивать электрод и можно определить ионы металлов, которые на платиновом электроде либо не образуют удобных для взвешивания осадков, либо не восстанавливаются до элементного состояния, С помощью ртутного катода осуществлен ряд разделений и определений. Свинец(II) можно отделить от кадмия (II) выделением первого на ртутном электроде, потенциал которого контролируется при —0,50 В относительно Нас. КЭ в 0,5 F растворе хлорида калия. В кислом тартратном растворе медь(П) и висмут(1П) можно разделить и определить методом кулонометрии при контролируемом потенциале с ртутным катодом. Анализ смеси на никель(II) и кобальт(II) заключается в селективном выделении никеля в ртуть из водного раствора пиридина при pH = 6,5 и потенциале электрода —0,95 В относительно Нас. КЭ. массу восстановленного никеля (II) вычисляют по количеству электричества, прошедшему через ячейку при данном процессе, затем поддерживают потенциал катода равным —1,20 В для восстановления кобальта(II). Уран(VI) можно определить восстановлением до урана (IV) на ртутном катоде при контролируемом потенциале в 1 F растворе соляной кислоты. [c.429]

Сплавы урана с молибденом и кремнием [32]. Сплавы этой группы были получены методом дуговой плавки с вольфрамовым электродом. Уран, взятый из центральной части слитка чернового металла сплавлялся с добавками соответствующих количеств молибденового порошка и металлического кремния. Полученные слитки были подвергнуты дуговой переплавке с расходуемым электродом. После двух таких переплавок были получены однородные сплавы хорошего качества. [c.448]

Константа а зависит от природы реакции, материала электрода, состава раствора и температуры. Как видно из уран- [c.199]

Это позволяет отогнать все или большую часть примесей, которые испаряются легче, чем основа. Этому способствует также введение в пробу носителя. Его температура кипения имеет промежуточное значение между температурой кипения примесей и основы пробы. Температура электродов определяется температурой кипения носителя, что способствует полному испарению примесей и подавляет поступление в разряд основы до тех нор, пока в электроде есть носитель. Например, при анализе урана в виде закиси-окиси СзО добавляют носитель—окись галлия, вес которой составляет 2% от веса пробы. Это повышает интенсивность спектральных линий 33 элементов, присутствующих в виде примесей в уране. Большинство из НИХ ПОЛНОСТЬЮ испаряется вместе с носителем до начала поступления в разряд урана. [c.251]

Рис. 62. Форма и размер электрода для определения алюминия в уране [39].

Уран также можно отделить электроосаждением его на платиновом электроде из раствора, содержащего бериллий [701 Электроосаждение урана из горячего ацетатного буферного раствора (pH 4,0) происходит количественно в виде гидратированной окиси. При силе тока 0,25 а и напряжении 3—4 в электролиз нагретого раствора (80— 85°С) проводится для полного отделения урана в течение 2 час. Используют обычно сетчатый платиновый электрод. [c.162]

Хил [581] также подтвердил выводы Кольтгофа и Харриса, что в среднекислых растворах UOa дает три волны восстановления на ртутном капельном электроде, U (IV) — одну волну, а кислые растворы и (III) — одну волну окисления, которая по величине и соответствует третьей волне на полярограмме Ю1 . Кроме того, в слабокислых растворах ]01 Хил [581] заметил за волной еще одну большую волну, имеющую в хлоридных растворах Ei/ —1,85 б, а в сульфатных —2,2 в. Эта волна обусловлена, по его мнению, восстановлением U (III) до металла. Из этих данных следует, что уран в твердом виде осаждается на поверхности электрода. Хотя до последнего времени считалось, что растворимость урана в ртути ничтожно мала, однако в последние годы найдено, что металлический уран с очень чистой поверхностью, полученный в отсутствие кислорода, путем разложения гидрида урана, амальгамируется, образуя массу серебряного цвета, похожую на другие амальгамы, и что амальгама с содержанием урана < 1 % жидкая и устойчива на воздухе [549]. Однако следует отметить, что ни нам, ни другим исследователям не удалось наблюдать эту волну. [c.168]

Авторы предлагают следующий ход титрования U (VI) раствор, содержащий уранил-ацетат, помещают в ячейку, разбавляют водой до 25 мл, приливают 50 мл 0,08 М раствора хлорида или сульфата титана (IV) (в 1 М растворе цитрата с pH 1) продувают через раствор чистый азот и нагревают до 85°. Вводят в ячейку определенное количество чистой сухой ртути и начинают вести электролиз при постоянном пропускании через раствор тока азота. Электролиз прекращают, когда потен циал индикаторного электрода достигает скачка, соответствующего эквивалентной точке титрования. Количество урана вычисляют по уравнению (1). [c.224]

Рис. 62. Форма и размер электрода для определения алюминия в уране [39]. Относительная средняя квадратичная ошибка определения при съемке трех параллельных спектров для этого интервала концентраций составляет 9-

Каталитическое восстановление хлоратов наблюдается также в присутствии ионов Сг , которые на электроде восстанавливаются до и затем взаимодействуют с хлоратами [110]. Уранил-ионы, восстанавливаясь на электроде до вызывают каталитический ток в растворах нитратов [111]. [c.25]

Критическое напряжение коронирующего электрода [см. уранне-ние (38)] [c.26]

Церковницкая и Быховцева [685] экстрагировали анионные хелатные комплексы урана (VI) с бензгидроксамовой кислотой и бромпирогаллоловым красным при помощи три-и-октиламииа в бензоле. При исиользовании бензгидроксамовой кислоты экстракт разбавляли ацетоном, вводили хлорид лития (фон), тимол в качестве поверхностно активного вещества и проводили полярографирование на ртутном капельном электроде. Комплекс уранила с бензгидроксамовой кислотой давал четко выраженную волну с потенциалом полуволны, равным — 0,78 в (н.к.э.) [c.215]

Большинство методов определения плутония основано на электрохимическом окислении плутония(III) до плутония (IV). Анализ выполняют в специально сконструированных электролитических ячейках, снабженных соответствующим рабочим электродом и обеспечивающих безопасность работы с радиоактивными растворами. При определении плутония в твердых и жидких плутонийсодержащих материалах [223], керамических огнеупорных топливных материалах [234], смесях урана и плутония [229, 236—238, 241], в растворах нитрата уранила, в продуктах облученного ядерного топлива [239, 240], металлокерамике, содержащей 15 7о РиС + иС и 10 % Ре [223], Ри после растворения анализируемого объекта химически или электрохимически восстанавливают до Ри . Его окисляют при контролируемом потенциале на платиновом или золотом электродах. Предложен прецизионный кулонометр для определения основного компонента — плутония методом ППК показаны способы устранения мешающего влияния примесей Ре, 1г, Р1, основанные на варьировании условий эксперимента [238, 235] и использовании новых вариантов прямой кулонометрии — хроматокуло-нометрии [168]. [c.67]

Авторы проводили определение урана по следующей методике раствор урана(У1), не содержащий NO -hohob, помещают в титрационную ячейку, добавляют небольшое количество концентрированной H2SO4, и объем раствора доводят до 4. л. Продувают через раствор ток чистого СО2, погружают электроды и медленно приливают СгЗО до полного восстановления урана (VI), что видно по изменению потенциала. Затем добавляют по каплям раствор e(S04)2 для окисления избытка Сг (II) до Сг (III) приливают по 12,5 мл раствора 1,10-фенантролина (0,25 г мл) на каждые О, I л 2 присутствующего железа, и титруют уран (IV) сульфатом церия (IV) до появления скачка потенциала. [c.214]

Метод потенциометрического титрования урана (IV) сульфатом церия (IV) использован для определения урана в металлическом цирконии [919] и его сплаве с ураном. После разложения образца циркония уран (VI) восстанавливают в солянокислом растворе на свинцовом редукторе, добавляют раствор соли Fe (1П) и образующееся при этом Fe (II) титруют потенциометрически стандартным раствором e(S04)2, используя платиновый индикаторный электрод. Данным методом можно определять от 5 до 0,05% [c.214]

Потенциометрическое титрование малых количеств урана (IV) раствором e(S04)2 описано Хельбигом [593а]. Уран (VI) восстанавливают избытком сульфата титана (III) в качестве индикаторного электрода используют платиновую проволоку. Определение микрограммовых количеств урана проводят в объеме раствора 2—8 мкл, при этом перемешивание раствора осуществляется вибрирующим каломельным элементом (электрод сравнения). Ошибка определения миллиграммовых количеств урана составляет 0,4% (отн.) для микрограммовых количеств ошибка повышается до 2% (отн.). [c.215]

Эл. Шами [489] разработал метод потенциометрического титрования уранил-хлорида раствором r lg. Стандартный раствор r la приготовляли электролитически по методике, описанной ранее [511]. Индикаторным электродом служила платиновая проволока ( =0,3 мм), впаянная в стеклянную трубку в качестве электрода сравнения использовали насыщенный каломельный электрод. Титрование проводили в атмосфере инертного газа ( Og). Было исследовано влияние температуры, кислотности среды и комплексующих кислот (щавелевой, лимонной) на точность определения урана. Авторы рекомендуют проводить титрование уранил-хлорида раствором r Ig в 8 AI растворе НС1 при нагревании до 90—70 . Щавелевая, винная и лимонная кислоты (0,1 М) Не мешают. [c.217]

Фред, Нахтриб, Томпкинс [524] разработали так называемый метод медной искры для определения примесей в уране. Анализ по этому методу проводится путем перевода пробы в раствор, капля которого наносится на торец медного электрода. Этот электрод после упаривания пробы подвергается спектральному анализу. Чувствительность определения примесей по этому методу составляет 0,1—0,01%. [c.358]

Непосредственное определение примесей в уране путем использования искры и металлических урановых электродов не приводит к желаемым результатам чувствительность определения в Ю раз хМеньше требуемой [1000]. [c.358]

Определению этого элемента в уране посвящена также работа Отдела химической службы Спрингфильда [333]. Для проведения анализа металлический уран переводят в закись-окись идОд, которую затем прессуют в таблетки. Пробу в виде таблеток помещают в кратер медного электрода и сжигают в дуге постоянного тока сила тока — 7 а. Спектр регистрируют на спектрографе Джарель-Эш, имеющем дисперсию 5 А/мм в первом порядке. [c.367]

Скрибнер и Маллин [477] определяли бе )иллий в уране по методу фракционной дистилляции в присутствии окиси галлия в качестве носителя. Ими использована дуга постоянного тока (10 а) между специально сконструированными электродами. Анод — графитовый стержень диаметром б мм, длиной 15 мм с каналом в верхней части (диаметр 4 мм, глубина 7 мм). Катодом служит графитовый стержень, заточенный на конус. Конструкция анода обеспечивает равномерное нагревание его по всей длине, за исключением торцевой части. [c.99]

Эфирногидридный электролит — основной неводный электролит алюминирования промышленного масштаба. Исходный вариант его был предложен и разработан А. Бреннером [702, 282, 764, 767] под названием ИБС (национальное бюро стандартов США). Состав эфирногидридного электролита следующий хлорид алюминия (1—4М), гидрид лития (0,5—1,0 М) или смешанный литиевоалюминиевый гидрид (0,1 —0,4 М), абсолютированный диэтиловый эфир. Ванну на основе электролита НБС обычно герметизируют сухим азотом или аргоном, рабочая температура — комнатная. Электроосаждение проведено на самые различные подложки от активных металлов (уран) до инертных конструкционных материалов (стали, латуни, медь, серебро), аноды — алюминиевые. В интервале плотностей тока до 0,1—0,15 А/см с 90—100 %-ным выходом катодно осаждается мелкокристаллический плотный эластичный осадок алюминия, при этом могут быть получены гальвано-пластические слои до 2—5 мм. Осадок алюминия содержит лишь следы тяжелых металлов. Процесс электроосаждення включает приемы, обеспечивающие выравнивание поверхности покрытия проточный, равномерно омывающий рабочий электрод электролит медленное вращение катода непрерывное фильтрование электролита и др. При тщательной герметизации, строгом соблюдении условий электролиза и корректировки ванна может работать непрерывно в течение 18 месяцев. Основным недостатком ванны на основе НБС является высокая летучесть и легкая воспламеняемость. [c.149]

При анализе сплавов висмута с ураном [637] образец предварительно переводят в раствор, который затем выпаривают досуха и остаток прокаливают при 600° С. 20 мг полученного порошка окислов перемешивают с 200 мг буфера, состоящего из равных частей (N114)2804 и Ре2(804)д и из этой смеси прессуют таблетки диаметром 3 мм и высотой 1 мм (весом 9 —12 мг). Спектры возбуждают в дуге постоянного тока между медными электродами. Таблетку помещают на нижний электрод (катод), верхний электрод затачивают на конус. Спектр фотографируют на большом кварцевом спектрографе в течение 45 сек., сила тока дуги 7 а, дуговой промежуток 3 мм. Аналитическая пара линий Mg 2802,70— Ге 2778,85 или 2797,78 А. Определяемые пределы 5-10 —7-10 % магния, относительная ошибка 5%. [c.177]

Титрование раствором иО (СНзС02)2- В этом методе Р0 титруют уксуснокислым уранилацетатом в уксуснокислой среде в присутствии этанола для уменьшения растворимости осадка. Титрование ведут при потенциале —0,6- --0,8 в по волне восстановления уранила. Вместо капельного ртутного электрода можно использовать вращающийся амальгамированный серебряный электрод. [c.61]

Исследованиями, проведенными в последнее время, установлено существование в растворе урана в пятивалентном состоянии в виде ионаио+. Растворы пятивалентного урана в концентрации тюль л могут быть получены электролитическим восстановлением уранил-иона при pH 2,5—3. Например, при восстановлении урана (VI) на электроде из платинированной платины при определенных условиях (температура 1°, pH раствора 2,5—3, концентрация урана [c.29]

Молибден (VI), вольфрам (VI), уран (VI) в рений (VII). Молибден (VI) титруют раствором соли ванадия (II) амнерометрически [32] по току окисления У в среде 4 н. соляной кислоты, 3—6 н. раствора Нг304 или 3—30%-ной Н3РО4 с применением платинового вращающегося электрода (Мо 1 ->Мо ). Определению не мешают Мп , 7п, А1, N1 1, Сг , (при соотношении Мо W = 1 1), Ге (при соотношении Мо Ге = 1 4). Метод применяют для определения молибдена в ферромолибдене. [c.223]

Уран (VI) в ацетатном буферном растворе, содержаш ем пиридик, титруют [33] раствором аскорбиновой кислоты амперометрически с двумя поляризованными электродами, у [c.241]

При добавлении соли железа (II) к аммиачному раствору (pH 9,5), содержащему пирокатехинатный комплекс ванадия (V) или урана (VI) и избыток пирокатехина, эти ионы количественно восстанавливаются [109] до и Титрование проводят потенциометрически с ртутным электродом или амперометрически. В конечной точке наблюдается большой скачок потенциала индикаторного электрода. Ванадий (IV) и уран (VI) титруются совместно. При аналогичных условиях также восстанавливается Mo i. [c.288]

Уран(VI) восстанавливается на ртутном электроде в щелочных средах [207]. На рис. 5-4 показаны типичные кривые восстановления и (VI) до и(У) в М МагСОз (pH = 11,5) и окисления и(У). Высокое [c.131]

Особый интерес представляют методы определения меди в присутствии посторонних компонентов, зачастую мешающих при использовании иных методов. Одним из таких элементов является уран, который оказалось возможным определять наряду с медью в реакторных топливах [175, 176]. Наиболее совершенным является вариант, описанный Шульцем и Томсоном [176]. В этом методе одновременное определение урана и меди, добавляемой в топливо в качестве катализатора, основано на том, что ион восстанавливается на ртутном электроде в сернокислой среде обратимо, а ион иОз — необратимо. Это позволяет восстановить оба иона, а затем избирательно окислить медь. Определение выполняют в ячейке, noKasannoii на рис. 7. В электролизер 1 вводят около 6 мл очищенной рути, 5 мл 1н. H2SO4 и аликвотную порцию раствора пробы. Раствор деаэрируют в течение 5 мин током очищенного азота [последний пропускают через две склянки, заполненные раствором Сг2(304)з], устанавливают потенциал рабочего (ртутного) электрода равным —0,3 в относительно Ag/Ag l-электрода. Электролиз ведут до тех пор, пока сила тока, протекающего через ячейку, не снизится до 50 мка. Затем изме- [c.20]

Очень перспективным является также уже упоминавшийся выше (стр. 46) вариант определения металлов методом кулонометрии при контролируемых силе тока [368, 369] или потенциале рабочего электрода [651 ] в расплавленной эвтектической смеси Li l — K l. В случае определения таким путем 10 — 10" г-ион л Zn +, d + (в том числе при совместном присутствии) и применяют висмутовый или платиновый электроды, выделяя перечисленные металлы при потенциалах соответственно —1,76, —1,51 и —1,410 б (электрод сравнения — Pt/Pt2+). Аналогичным путем с хорошей точностью определяли также уран в его сплавах с висмутом [651]. [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология