Равновесия определение понятия

Теория электролитической диссоциации позволила дать научное определение понятиям кислота , основание , буферная емкость раствора , создать теорию индикаторов, объяснить процессы ступенчатой диссоциации, гидролиза солей и т. д. Ниже рассмотрены некоторые примеры приложения это["1 теории к химическому равновесию в растворах. [c.38]

Аппарат или часть аппарата, в которой обменивающиеся фазы достигают равновесия, называют единицей равновесия [И]. Сравнение единицы равновесия с единицей переноса для случая прямых равновесной и рабочей линий приведено на рис. 10-13. При определении понятия [c.170]

Рассмотрение теории смачивания начнем с определения понятия краевого угла 0о. В состоянии равновесия краевой угол определяется в точке пересечения с подложкой продолжения невозмущенного поверхностными силами профиля капли или мениска (рис. 13.1, кривая 1). [c.211]

Отметим, что определение понятий лабильность и инертность в первом разделе данной главы открывает возможность обсуждения кинетики, а не только равновесия. Послесловие вводит в быстро развивающуюся область бионеорганической химии. [c.581]

Дайте определение понятия смещение равновесия . [c.54]

Фаза. Понятие фазы в скрытой форме было введено в науку Гиббсом в связи с выводом правила фаз. Последнее же выражает количественный термодинамический закон, всегда подтверждаемый опытом. Поэтому строгое определение понятия фазы может быть дано только при глубоком анализе тех физических предпосылок, которые лежат в основе вывода правила фаз. Большая заслуга в уточнении этого важнейшего понятия теории гетерогенных равновесий принадлежит Ван-дер-Ваальсу и А. В. Сторонкину. Обычно фазу определяют как однородную часть (имеется в виду однородность по составу и по физическому состоянию) гетерогенной системы, отделенную от других частей поверхностью раздела. Такое определение фазы, основанное лишь на внешнем, хотя и обязательном, признаке сосуществующих фаз, следует признать недостаточным. Недостаточность данного определения особенно очевидна, когда фаза находится в сложной системе в раздробленном состоянии. В этом случае вышеприведенное определение понятия фазы не позволяет дать ответ на вопрос, принадлежат ли дан-194 [c.194]

Приведенное определение понятия идеальный раствор обладает существенным недостатком. Мы никогда не можем непосредственно измерить потенциальную энергию молекулы. Поэтому, для того чтобы представление об идеальных растворах было полезным, необходимо связать его с каким-либо измеримым свойством раствора. В качестве такового выбирают состав пара раствора (т. е. газообразного раствора из тех же компонентов), находящегося в равновесии с бинарным жидким раствором данного состава. [c.128]

На нулевом (общем) законе термодинамики основано измерение температуры с помощью термометра. В учение о теплоте температура вводится через понятия теплового или термодинамического равновесия. Эти понятия трудно поддаются логическому определению. К ним приходят в результате рассмотрения конкретных примеров и последующего обобщения. [c.21]

Это определение верно вплоть до температур, при которых уже нельзя пренебречь вероятностью возникновения электронно-возбужден-ных состояний атомов газа. Соотношение (9.1) может служить определением понятия температуры для одноатомного газа. Температуру любой другой системы можно определить как величину, равную температуре одноатомного газа, находяш,егося в тепловом равновесии с этой системой, т. е. в таком состоянии, когда не происходит перехода энергии ни от газа к системе, ни наоборот. [c.131]

Ионообменная хроматография основана на различной способности ионов поглощаться ионитом колонки. Проявление хроматограммы проводят при помощи подвижной фазы, которая позволяет хотя бы частично вытеснить сорбированные ионы. С точки зрения определения понятия элюент (разд. 7.3.1) неверно применять термин элюирование к процессам ионного обмена, хотя это встречается в литературе. Время пребывания ионов в колонке определяется энтальпией ионообменных процессов и зависит от соотношения концентраций ионов в растворе. Подвижная фаза может двояким образом оказывать влияние на ионообменный процесс, что можно показать на уравнении (7.4.5). При прохождении растворителя через колонку равновесие-должно быть сдвинуто вправо. С одной стороны, этого можно добиться, повышая концентрацию ионов Н+ (т. е. концентрацию вытесняющего иона),. [c.380]

Ниже приведены три определения понятия произведение растворимости 1) константа равновесия между раствором и осадком малорастворимого электролита [c.388]

Из определения понятия электрохимической активности (9) следует, что в состоянии равновесия (электрохимическая активность ионов в металле сохраняет постоянное значение при постоянстве концентрации ионов в электролите) любые изменения активности твердого металла, в частности вследствие механического воздействия, сопровождаются компенсирующим изменением электродного потенциала по формуле, аналогичной формуле Нернста [c.95]

Для определения понятия температуры нам нужно сначала рассмотреть понятие теплового равновесия. Если привести в тепловой контакт две закрытые системы, то свойства обеих систем будут изменяться. В конце концов будет достигнуто состояние, в котором дальнейшие изменения уже не происходят, — это и есть состояние теплового равновесия. Таким образом, можно легко установить, находятся ли две системы при одной и той же температуре для этого необходимо привести системы в соприкосновение и посмотреть, изменяются ли их свойства. Отсутствие изменений свидетельствует о том, что системы находятся при одинаковой температуре. [c.14]

Дерягин Б. В., Чураев Н. В. К вопросу об определении понятия расклинивающего давления и его роли в равновесии и течении тонких пленок. — Коллоидн. жури., 1976, т. 38, с. 433. [c.545]

Тот признак, при одинаковости которого в двух системах они оказываются в термическом равновесии друг с другом, называется температурой. Нередко при определении понятия температура пользуются субъективными ощущениями тепла и холода. В этом случае температурой называют тот признак, при одинаковости которого в двух телах, последние кажутся одинаково теплыми (или холодными). Эти два определения температуры приводят к одним и тем же способам ее измерения. [c.19]

ОСНОВНАЯ ТЕОРЕМА О РАВНОВЕСИИ НЕОДНОРОДНЫХ СИСТЕМ. ПРАВИЛО ФАЗ 16,1. Определение понятия компонент [c.325]

Перейдем теперь к определению понятия о фазе. Фазой называется совокупность однородных систем, находящихся между собою в термодинамическом равновесии. Таким образом, равновесная гетерогенная система состоит из нескольких (минимум двух) фаз. Если в системе имеется несколько однородных частей, тождественных по составу и термодинамическим свойствам (экстенсивным, отнесенным к единице массы, или интенсивным), то все они образуют одну фазу. [c.19]

Если теперь мы захотим обсудить проблему равновесия в термодинамических системах, то естественно попытаться найти и дать определение понятия такой величины, которая служила бы для характеристики [c.47]

Представление о свободной энергии было введено в 2.2 при рассмотрении механических систем, в которых совершаемая работа при обратимом проведении процесса называется максимальной возможной работой и идентифицируется с изменением свободной энергии. Обсуждение примера с растягиванием резиновой ленты в предыдущем параграфе показывает, что при распространении понятия свободная энергия на более сложные системы полезность этого понятия для определения положений равновесия сохраняется только в том случае, если работа совершается при постоянной температуре. Если же мы попытаемся установить более общее соотношение между работой, получаемой в физико-химическом процессе, изменением свободной энергии и условиями равновесия, то окажется необходимым дать несколько различные определения понятия свободная энергия в зависимости от того, устанавливается ли равновесие в системе, находящейся при постоянном объеме или при постоянном давлении. При этом отождествление работы, совершенной за счет изменения свободной энергии, требует некоторого изменения нашего определения возможной или полезной работы. Это получается следующим образом. [c.50]

Если учесть определение понятия термодинамического потенциала (7.1), то предыдущее неравенство, являющееся фундаментальным условием термодинамического равновесия, можно переписать так [c.211]

В силу интенсивного развития сравнительно новой области экстракции не только не установились определенные понятия и обозначения, но еще и мало сделано в области выявления коренных, принципиальных закономерностей процесса. В целях предоставления читателям возможности сопоставления и сравнения идей в выпусках сборника публикуются статьи, отражающие различные взгляды на механизм процесса экстракции, различные подходы к обработке экспериментальных данных, к расчету и конструированию аппаратуры. Так, в теоретическом разделе первого выпуска сборника, наряду со статьей А. М. Розена, в которой развиваются представления по термодинамике экстракции, основанные прежде всего на строгом учете коэффициентов активности компонентов системы, публикуются статьи, в которых экстракционные системы рассматриваются чисто химически (связь коэффициентов распределения с химическим составом экстрагентов, предсказание выбора экстрагента на основе состава внутрикомплексных соединений, оксо-ниевый механизм извлечения ионов кислородсодержащими растворителями). В разделе экстракционной аппаратуры, наряду с работой по равновесной динамике процесса экстракции, помещены статьи, в одной из которых отмечается необходимость учета химической кинетики при расчете аппаратуры, а в другой дается аналитический метод расчета числа теоретических степеней, исходящий из величины константы равновесия реакции. [c.4]

Согласно нулевому закону термодинамики, если два газа находятся в тепловом равновесии друг с другом, можно быть уверенным, что они обладают одинаковой температурой, даже если нет возможности измерить ее. Ка<к было указано в начале данного раздела, все газы становятся идеальными при низких давлениях. Стало быть, можно дать определение идеальных газов как таких газов, которые имеют одинаковые произведения РУ при всех температурах в некотором температурном интервале (определяемом исключительно нулевым законом тер.моди-нами ). Это позволяет использовать уравнение идеального газа РУ = РТ уже не для определения идеальных газов, а для определения понятия температуры Т. Именно таким образом вводится в настоящее время основная температурная шкала она называется температурной шкалой идеального газа. [c.229]

Теперь можно дать полное определение понятия равновесия если замкнутая система обладает постоянными макроскопическими свойствами при постоянной температуре, то она находится в состоянии равновесия. [c.212]

При обсуждении различных определений понятия чистота вещества было отмечено, что реализация определения этого понятия с точки зрения термодинамики не представляется возможной. Возвращаясь к этому обсуждению после ознакомления с криометрическим методом, рассмотрим поведение многофазной системы, состоящей из одного независимого компонента. Если система состоит из одного компонента, то при фазовом переходе температура равновесия не будет зависеть от соотношения участвующих в реакции фаз. При графическом изображении зависимости 7 ==ф(1//) это означает, что для такой системы должна быть получена прямая, проходящая параллельно оси абсцисс и отсекающая на оси ординат отрезок, равный значению Гр (см. рис. 71). Отклонение этой зависимости от горизонтальной прямой является доказательством того, что система состоит уже по крайней мере из двух компонентов. Количественное определение содержания этих компонентов возможно с помощью криометрического метода при соблюдении рассмотренных выше требований. [c.144]

Разность l l можно называть отклонением от состояния равновесия. Поэтому за промежуток времени, равный времени релаксации, отклонение от состояния равновесия уменьшается в е раз. Это положение и следует рассматривать как определение понятия время релаксации . Для дальнейших сопоставлений упростим форму написания (9.179), обозначив С = о— , т. е. [c.371]

Важное значение при анализе условий фазового равновесия имеет понятие компонент . Компонентами называют составляющие сложной системы, различные по химической природе, содержание которых не зависит от содержания других частей. Это понятие играет роль в приложении правила фаз, где важно не указание, какие именно вещества рассматриваются как компоненты, а число компонентов как наименьшее число веществ, которыми состав каждой фазы и всей системы может быть образован при определенных условиях. [c.104]

Определение понятия Э. для неравновесной системы опирается на представ/юние о локальном термодинамич. равновесии. Локальное равновесие подразумевает выполнение ур-ния (3) для малых объемов неравновесной в целом системы (см. Термодинамика необратимых процессов). При необратимых процессах в системе может ос ествляться производство (возникновение) Э. Полный дифференциал Э. определяется в этом случае неравенством Карно-Клаузиуса [c.482]

Эта теорема выражается посредством химических потенциалов компонентов системы. До сих пор мы под словом компонент понимали одно из веществ, образующих фазу. Теперь и дальше мы будем вкладывать в этот термин то содержание, которое ему приписывается в основной теореме о равновесии. Напомним, что в 10,1 охарактеризована одно компонентна я (унарная) система, но определение понятия компонент не дако. [c.325]

Если вдуматься в только что приведенное определение понятия теплового равновесия, то станет ясно, почему факт теплового равновесия обязывает нас ввести представление о температуре. Предположим, что температура пока еще не входит в число величин, способы измерения которых нам известны. Чтобы решить вопрос, достигнуто тепловое равновесие или нет, надо мобилизовать все доступные нам способы измерения и с их помощью проконтролировать, не изменяются ли во времени объем тел, давление, наэлектризованность, намагниченность и другие величины. Если все они неизменны, значит, имеется тепловое равновесие если хотя бы одна из этих величин изменится, значит, тепловое равновесие еще не достигнуто. Научившись измерять разность температур, мы приобретаем возможность при решении поставленного вопроса заменять одним этим измерением всю совокупность измерений всех остальных величин, характеризукщих состояние тел. [c.24]

Приведенный ход рассуждений был прост вследствие сделанного выше определения понятия равновесности процесса. По форме это определение не идентично установленному Каратеодори определению квазистатического-процесса. Однако если обратиться к выражению элеилентарной работы (3.9) и рассматривать его не только как некоторое отвлеченное уравнение Пфаффа, но как уравнение, имеющее вполне определенный физический смысл, то окажется затруднительным возражать против того понимания равновесности (или квазистатичности), на котором я настаиваю. К обсуждению этого вопроса мы вернемся в дальнейшем (см. стр. 97), после того как будут рассмотрены важные для его разрешения понятия о стабильных и лабильных равновесиях. [c.76]

В предыдущей части преимущественное внимание было уделено логическому обоснованию основных теорем теории термодинамических потенциалов. Некоторым могло показаться, что метод, которым эти вопросы были разрешены, недостаточно краток. Такая мысль могла бы, в частности, возникнуть при сопоставлении предлагае юго изложения с тем, которое дано в книге Ван Лаара Шесть лекций о термодинамическом потенциале и его применениях к проблеме химического и физического равновесий . Эта книга содержит много интересных примеров, но есть опасение, что некоторых читателей она соблазнит чрезмерно кратким обоснованием теории, которое дано в начале книги. На протяжении пяти страниц Ван Лаару кажущимся образом удается вывести все основные положения теории. Однако, если внимательно вчитаться в изложение, нетрудно обнаружить, что Ван Лаар более или менее незаметно для читателя просто обходит трудности, которые для убедительности выводов следовало разъяснить и преодолеть. Сначала Ван Лаар иллюстрирует несколькими примерами теорему о возрастании энтропии, которая относится, как известно, к изолированной системе или, по меньшей мере, к адиабатно-изолированной системе. В следующем параграфе, где он подходит к определению понятия термодинамического потенциала, Ван Лаар пишет, что изменение энтропии dS = OQ/T -f -f Д, где под 8Q он подразумевает фактически сообщаемую системе теплоту, а под Д — некоторую величину, всегда положительную. Про это уравнение Ван Лаар утверждает, что оно якобы является записью закона возрастания энтропии. Однако если это уравнение относить к адиабатно-изолированной системе, то нет надобности писать oQ, потому что в этом случае, OQ = 0. Если же принять, как и делает дальше Ван Лаар, что oQ ф О, то нельзя упомянутое уравнение относить к неизолированной системе и нельзя понять, что хочет сказать автор, утверждая, что упомянутое уравнение вытекает из закона возрастания энтропии. Это крупное недоразумение не помешало, однако, Ван Лаару получить правильные следствия, так как в действительности соотношение dS = 6Q/T + Д при Д О представляет собой несовершенную запись молчаливо постулированного принцип максимальной работы, причем рассматриваемая Ван Лааром существенно положительная величина ГД есть не что иное, как разность (бЛтах — [c.226]

Определение понятий раствор, растворенное вещество, растворитель. Состояние вещества в растворе. Объемный и тепловой эффект растворения. Сольватация и гидратация. Гидратная теория растворов Менделеева. Ненасыщенные, насыщенные и пересыщенные растворы. Рассмотрение их с точки зрения подвиа<-ного равновесия в системе. Растворимость веществ в воде и способы ее выражения. Кривая растворимости и ее применение. Определение понятия концентрации. Процентное содержание растворенного вещества в растворе по весу и по объему. Молярный, мо-ляльный и нормальный растворы. Титр и молярные доли. Приготовление растворов различных концентраций и пересчет концентраций из одного выражения в другое. [c.62]

Полное значение Но будет теперь видно из уравнений 7 и 10. Из последнего вытекает, что Но является величиной рКа для простого основного индикатора , превращенного наполовину в сопряженную с ним кислоту, когда его помещают в раствор, кислотность которого требуется измерить. Так как Ка является термодинамической константой равновесия для реакции Н/л+ Н -р 1п, где 1п = В, то величина рКа представляет собою меру термодинамической тенденции протекания обратной реакции и является таким образом в известном смысле мерой силы основания, служащего индикатором, хотя это и не находится в согласии с выдвинутыми нами ранее определениями понятий силы кислот и оснований. Мы можем в том же смысле сказать, что Но является мерой силы любого основания, не имеющего заряда, которое было наполовину превращено в его соль в рассматриваемом растворе. Такой же смысл имеет величинаН , когда основание заряжено отрицательно, как, например, 0Н . [c.360]

Величину л mar при химических реакциях можно рассматривать как меру химического сродства реагирующих веществ. Это количественное определение понятия химического сродства, столь важного для химии, было четко дано Вант-Гоффом (1883). Несколько раньше аналогичные взгляды высказали Гиббс и Гельмгольц. Действительно, максимальная работа удовлетворяет всем требованиям, которые следует предъявить к величине, характеризующей сродство. Она зависит не от пути (при Т = onst.) и сл>"чайных условий течения реакции, а лишь от свойств реагирующих веи еств и термодинамического состояния ее знак определяет возможность или невозможность реакции. Как будет показано в 243, величина ее определяет величину константы равновесия, т. е. степень полноты реакции. Наконец, максимальная работа непосредственно указывает на ту энергию, которую нужно затратить для того, чтобы воспрепятствовать реакции, т. е. для преодоления сил химического сродства. [c.302]

В сказанном выше содержится по сути дела определение понятия химического равновесия, как равновесия подвижного, динамического, определяемого равенством скоростей прямой и обратной реакций. Преобразуя условие равновесия, получаем [c.35]