Дипольный момент связи, производная

При наложении внешних связей может изменяться также форма колебаний. Это приводит к изменению интенсивности полос. Так как интенсивности пропорциональны квадратам форм колебаний, а интенсивности обертонов и бинарных частот пропорциональны четвертым степеням, то всякое нарушение формы скажется в значительно большей степени на интенсивности обертонов и бинарных частот, чем на интенсивности полос поглощения, соответствующих основным частотам колебаний. Кроме того, интенсивности полос поглощения обертонов зависят от вторых производных от дипольных моментов связей по колебательным координатам, которые более чувствительны к окружению, чем первые производные, определяющие интенсивности основных полос поглощения в инфракрасных спектрах молекул. [c.187]

Во втором варианте (Л и С ) в качестве параметра был взят ван-дер-ваальсовский радиус донора протона, а дипольный момент определялся как сумма дипольных моментов связи О—Н и индуцированного дипольного момента. Производная дипольного момента комплекса по колебательной координате (x/dr была взята из работы [И] с поправкой на влияние эффективного поля световой волны по приведенным в [4] формулам. [c.53]

Эти общие следствия из теории колебательных спектров показывают, что измерение интенсивности полос поглощения адсорбированных молекул в наиболее благоприятных случаях может дать изменение дипольных моментов связей при адсорбции, т. е. непосредственную характеристику изменения электронной структуры молекулы в этом процессе. Кроме того, пропорциональность интенсивности квадрату производной от дипольного момента по нормальной координате (формула II.8) указывает на большую, чем для частот, чувствительность величины интенсивности к изменениям электронной структуры молекулы. [c.55]

Наиболее систематически были изучены дипольные моменты ароматических производных с шести- и пятичленными циклами внутримолекулярных водородных связей типа (VII) [c.220]

Векторное сложение дипольных моментов связей в производных бензола [c.426]

Изучение обертонов и составных частот является весьма перспективным, так как они дают дополнительные полосы, находящиеся зачастую в более удобной для исследования веществ спектральной области по сравнению с основными полосами поглощения. В отдельных случаях имеет место весьма высокая интенсивность полос поглощения обертонов и составных тонов, что может привести к ошибкам в интерпретации спектров. Это объясняется следующим. Интенсивности полос поглощения обертонов и составных тонов не зависят от дипольных моментов связей, а определяются лишь производными первого и второго порядков от них по колебательным координатам. При определении интенсивности полос обертонов изменения абсолютных значений дипольных моментов связей умножают на углы поворота соответствующих связей в процессе колебания. В результате этого слабой основной полосе может соответствовать сильный обертон и наоборот [5]. [c.16]

Сравнительно небольшие дипольные моменты аналогичных производных в основном состоянии также связаны с частичным переносом заряда между ароматическим ядром и заместителем [16]. [c.202]

Дипольный момент связи С—X в алифатических и ароматических производных не совпадает вследствие различий в гибридизации углеродных атомов и влияния сопряжения в ароматических соединениях. Поэтому для расчета дипольных моментов ароматических производ- [c.187]

Физические и химические свойства. Физические свой ства нитросоединений тесно связаны с особенностями строения нитрогруппы. Семиполярная связь создает значительный диполь ный момент. Это ясно видно при сопоставлении дипольных моментов различных производных бензола. Особенно наглядно сильное возрастание дипольного момента при переходе от нитрозосоединений (обычная двойная связь N=0) к нитросоединениям (семиполярная связь —О") [c.274]

Матрицу производных от дипольных моментов связей для молекулы можно записать в виде [c.112]

Выше (стр. 64) были приведены некоторые примеры того, что симметрично построенные соединения не обладают дипольным моментом, в то время как несимметрично построенные соединения имеют более или менее значительный дипольный момент. Уже на примере метана и его простейших производных Указывалось на значение внутримолекулярной компенсации отдельных дипольных моментов связей. Здесь эта проблема будет обсуждена на более широкой основе с привлечением данных по ароматическим соединениям. [c.73]

Для установления конфигурации двойной связи применяются самые разнообразные физические методы.. Так, все 1(ис-1,2-дигалоидные производные этилена имеют дипольный момент, у-всех транс-соединений он равен 0 [c.115]

Угол (О соответствует углу между связью С—X и вектором момента группы ХС- Групповые моменты у.-. . пригодны также для вычисления дипольных моментов производных этилена, В соединениях КХ с ср<90" Х СйН Х [c.331]

Электроноотталкивающие группы смещают электроны таким образом, что увеличивают электронную плотность доступных центров молекулы и таким образом активируют эти положения для электрофильной атаки. Ароматические индукционные эффекты нельзя вычислить из индукционных эффектов групп н алифатических системах из-за влияния резонанса, как это описано ниже, но их можно вывести из дипольных моментов, приведенных в табл. 13, так как дипольный момент отражает характер группы, связа.зной с резонансной ароматической системой. Так, амино- и оксигруппы, а также их производные влияют на активность особенно сильно метильная группа является слабым активатором. [c.140]

Исследование строения мотекм и др объектов методами И с подразумевает получение сведений о параметрах мол моделей и математически сводится к решению т наз обратных спектральных задач Решение таких задач осуществляется последовательным приближением искомых параметров, рассчитанных с помощью спец теории спектральных кривых к экспериментальным Параметрами мол моделей служат массы составляющих систему атомов, длины связей, валентные и торсионные >пы характеристики потенциальной пов-сти (силовые постоячные и др ), дипольные моменты связей и их производные по длинам связей и др И с позвопяет идентифицировать пространственные и конформационные изомеры, изучать внутри и межмолекулярные взаимод, характер хим связей, распределение зарядов в [c.251]

На основании спектроскопических данных проведен расчет физикохимических свойств гидроксильной группы, представляющих интерес для структурных корреляций и характеристики реакционной способности замещенных фенолов — силовой постоянной связи О—Н К, межьядерного расстояния г, первой производной от дипольного момента О—Н по длине связи /с1ц/с1г/, характеризующей абсолютное значение изменения дипольного момента при растяжении связи, дипольного момента связи О—Н ц, разности частот валентных колебаний О—Н, соответствующих свободному и связанному состоянию гидроксила Ду, энергии водородной связи О—Н...0 Е, удлинения связи О—Н при образовании водородной связи О—Н...0 Дг, расстояния Я (О...О). [c.35]

Абсолютные интепсивности колебательных полос в спектре поглощения (см. гл. И, п. 2) обусловлены распределением зарядов на атомах, их производных по естественным координатам и формой колебания. Поэтому измерение интенсивностей полос поглощения позволяет в принципе вычислять дипольные моменты связей и таким путем получать информацию об электронной структуре молекулы. Выяснение природы интенсивностей voh-полос ассоциированных соединений давно привлекало внимание исследователей. Так, было замечено [122], что между положением vqh-полосы и ее интенсивностью существует хорошая корреляция. Последние работы подтверждают этот вывод [278], хотя и указывают, что отношения A oh/Avqh для метанона и молекулы HDO различаются почти в полтора раза. Выдвигавшееся представление о том, что приращение квадратного корня из абсолютной интенсивности voH-полосы оказывается с высокой точностью пропор- [c.95]

Поскольку производная дипольного момента связи по своей координате д 11дд должна быть больше, чем производная по соседней д 11дд, то соотношение между знаками естественной координаты связи и 9 lltolдQl)Q для обоих валентных колебаний должно быть одним и тем же. Для однозначности положим, что знаки перед наибольшими координатами связей и знаки (3[Гнао/3 )о Для обоих валентных колебаний выбираются положительными. Если при этом знак угловой координаты в деформационном колебании для удобства расчетов задать тоже положительным, то знак перед ЗуГ/З деф может быть любым и поэтому расчет должен быть произведен для обоих значений. Как мы увидим ниже, эта неоднозначность приведет к двум существенно разным значениям только производной д да. [c.99]

Арбузов и Николаева с сотрудниками подвергают сомнению результаты работ [316, 319], так как в расчетах ошибочно использовались данные по рефракции растворителя, а не исследуемых веществ [952]. Они приводят свои величины дипольных моментов для некоторых производных фуразанов и фуроксаиов, а также других азотистых соединений и их N-оксидов. Используя эти данные, они вычислили эллипсоиды поляризуемости фуразанового цикла в фуразанах и фуроксанах, а также его дипольный момент jx = 2,31 D в некоидеисированнь1х фуразанах и фуроксанах, х = 3,34 D — в конденсированных. Авторы выявили прямолинейную зависимость между полярностью (]х, D) связи N->0 в различных N-оксидах и частотой ее валентных колебаний (у, см" ). При переходе от N-оксида триметиламина к пиридин-Н-оксиду и далее к диметилфурок-сану и бензофуроксану дипольный момент связи N->0 уменьшается 5,24 3,13 2,07 1,48 D, что отражает усиление электроноакцепторных свойств остальной части молекулы и оттягивания электронов от кислорода к азоту этим обеспечивается дополнительное тт-связывание, т.е, увеличение порядка связи N->0. Согласно расчетам авторов, уменьшение ди-польного момента связи N->0 в указанном ряду соответствует переносу с кислорода на азот 0,7 электрона. [c.89]

Значения моментов связей вычислены на основе наиболее точных данных 8] о дипольных моментах метильных производных (СНзНа , СНаОМ, ( Hз)зN, (СНз)2СО н др.) в стандартных условиях (бензол, 25° С). Учтена точная геометрия молекулы э[. Атом, указан 1ый в связи слева, является положительным полюсом диполя. [c.77]

Изменения формы линий, отражающиеся в изменении интегральной интенсивности, измерялись Вилмшарстом [5, 36]. Из интегральной интенсивности основной частоты он определил производную поляризации, отвечающую этому виду колебаний, и затем, рассматривая колеблющуюся частицу как газообразную, вычислил дипольный момент связи р,. Эта величина может быть выражена как разность. [c.421]

В табл. 14.12 представлены данные, типичные для производных бензола. Для этих соединений аддитиВ(Ность дипольных моментов связей выполняется в большей степени. Бензольное кольцо представляет собой правильный шестиугольник к каждой его вершине прикреплен атом водорода, который может быть замещен какой-либо группой атомов. В таблице показаны структуры образующихся при таких замещениях орто-, мета- и пара-изомеров. Векторное сложение моментов показывает, что дипольный момент жега-дизамещенного соединения должен быть таким же, как у монозамещенного соединения, что дипольный момент симметричного лара изомера должен быть равен нулю и что дипольный момент орто-изомера должен быть в 1,73 раза больше, чем у монозамещенного соединения. Вычисленные эначения дипольных моментов для мета- и мара-дихлорбензолов [c.424]

Формула означает, что два электрона первоначальной я-связи в этилене теперь соединяют три ядра С, С и О . По аналогии с этой формулой и ссылаясь на спектроскопические характеристики циклопропана и дипольные моменты его производных, Уолш приписывает циклопропану формулу [c.263]

При в общем очень хорошем совпадении опытных и расчетных значений дипольных моментов обращал на себя внимание один неожиданный результат, противоречащий принятой расчетной модели. А именно значение Уо оказалось для дибромэтат] выше, чем для дихлорэтана, хотя, на первый взгляд, должно быть наоборот, поскольку дипольный момент связи С—С1 больше, чем связи С—Вг. Этот результат наталкивал на мысль, что на высоту потенциального барьера оказывает влияние не только электростатистическое взаимодействие диполей связей С—X, но и некоторые другие силы, а это ставило более широкий вопрос о природе тормозящего потенциала в производных этана. Но прежде чем можно было попытаться ответить на такой вопрос, необходимо было накопить сведения [c.290]

Первоначально мы провели расчет электрооптических параметров молекулы NFз, поскольку она имеет симметрию и количество электрооптических параметров, подлежащих определению (припредположении о равенстве нулю производных от дипольных моментов связей по координатам противоположных углов), меньше,числа уравнений, полученных на основе экспериментальных данных. [c.112]

Полученные данные показывают,что имеет несто противоположное влияние заместителей на величины и А связи 0 0, и соответствующие корреляционные прямые инеют противоположный наклон.Это,по-видимому,обусловлено тем,что указанные спектральные характеристики обусловлены разными свойствами колеблющихся групп. стота колебаний пропорциональна силовой константе связи,т.е. её прочности,тогда как-интегральная интенсивность зависит от изменения производной дипольного момента по колебательной координате связи 23 Введение донорного заместителя в -положение к сложноэфир-ной группе увелияивает ее полярность,что приводит к снижению силовой постоянной и частоты колебаний.С другой стороны, это повышает дипольный момент связи С=0 и его изменение по [c.739]

Последние представляют собой бесцветные жидкости с т. пл. —25 (Мп) или +13 С (Не), малорастворимые в воде, но смешивающиеся со многими органическими растворителями. Разложение их на [Э2(СО)ю и Н2] идет прн обычных условиях лишь крайне медленно, а кислотные свойства выражены очень слабо (для производного марганца констарта диссоциации равна 8-10" дипольный момент молекулы ц = 0,70). Силовые константы связей Н—Мп и Н—Не равны соответственно 1,9 и 2,0, Для длины связи Н—Мп дается значение 1,43 А. При замене водорода на метильную группу устойчивость соединений сильно повышается получаемые взаимодействием СНз1 с ЫаЭ(С0)5 производные типа СНзЭ(СО)5 представляют собой устойчивые на воздухе бесцветные кристаллы с т. пл. 95 (Мп) или 120°С (Не). Дипольный момент СНзМп(СО)5 равен 0,7-9 (в бензоле). [c.516]

Смотреть страницы где упоминается термин Дипольный момент связи, производная: [c.18] [c.160] [c.144] [c.203] [c.89] [c.196] [c.121] [c.254] [c.295] [c.34] [c.112] [c.189] [c.69] [c.63] [c.47] [c.144] [c.160] [c.215] [c.450] [c.450]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология