Потенциалы диффузионные электрокинетические

Важным дополнением к этим теориям являются работы Дерягина и Духина, опубликованные в 1959 г. Эти авторы учли сопутствующий электрокинетическим явлениям эффект диффузии ионов. Он оказался особенно существенным для жидких поверхностей, например для эффекта Дорна при обратной седиментации (всплывании) пузырьков газа. При движении твердой сферической частицы в растворе электролита также возникают разность концентраций между ее полюсами по направлению движения и соответствующий диффузионный потенциал. Поправка, связанная с этим потенциалом, может оказаться того же порядка, что и сам потенциал перемещения частицы. Формулы, которые получаются при уточнении теории с учетом диффузии, а также закона сохранения анионов и катионов в отдельности, приобретают классическую форму только при равенстве коэффициентов диффузии анионов и катионов. Если учесть диффузию, то, исходя из требования симметрии кинетических коэффициентов в теории Онзагера, можно прийти к выводу, что наличие разности концентраций по обе стороны капилляра или пористой перегородки обязательно должно вызывать течение в растворе (капиллярный осмос), а частицы, находящиеся во взвешенном состоянии в растворе, в котором существует градиент концентрации, должны двигаться (диффузиофорез). Краткость изложения не позволяет нам приводить здесь конкретные выводы и формулы. [c.143]

О. П. Мчедлов-Петросян и В. И. Бабушкин на основе теоретических расчетов показали, что в присутствии электролитов объемные изменения коллоидных систем определяются не только величиной осмотического давления, но и толщиной диффузионного слоя коллоидных частиц, зависящей от электрокинетического потенциала. Необходимым условием появления расширения структуры является согласование во времени процесса образования частиц коллоидных размеров (с достаточной концентрацией их) и более крупных частиц в единице объема. При этом процесс образования положительно заряженных продуктов гидратации во времени должен быть согласован с процессом структурообразования системы. Считают, что гидросиликаты кальция имеют отрицательный заряд, что и опреде- [c.361]

Электрокинетические явления в гетерогенных дисперсных системах возможны при наличии на границе раздела фаз двойного электрического слоя, имеющего диффузионное строение. Плоскость скольжения проходит по диффузионному слою, и часть его ионов остается в дисперсионной среде. В результате дисперсная фаза и дисперсионная среда оказываются противоположно заряженными. Потенциал, возникающий на плоскости скольжения, называется электрокинетическим потенциалом. Рассмотрим получение коллоидной частицы на примере золя гидроксида железа (111) с помощью гидролиза хлорида железа [c.117]

Состав и структура металлополимерных осадков определяются в первую очередь соотношением скоростей осаждения полимерных частиц и разряда металлических ионов. Скорости этих процессов зависят от концентрации полимера, электролита, поверхностно-активного веш,ества (ПАВ) — зарядчика частиц и режима электроосаждения. Наряду с адсорбцией ПАВ исключительно сильное влияние на электрохимическое выделение металла оказывает электрофоретическое осаждение полимера. Это показано на рис. 8. При введении ПАВ — дву-четвертичного аммониевого соединения — происходит сдвиг поляризационных кривых в область отрицательных значений потенциала на 0,3—0,4 В, а при электрофоретическом осаждении эпоксидного олигомера — до 2,5 В. Это свидетельствует о том, что наряду с адсорбционной поляризацией [20] важную роль играет электрофоретическая поляризация, т. е. поляризация за счет формирования электрофоретического осадка, характер которой, как показывают исследования кинетики формирования металлополимерного слоя, диффузионный [21]. Тормозящее действие полимера на протекание электродных реакций приводит к снижению содержания металла в металлополимерном осадке и к изменению его структуры. С увеличением концентрации полимера и электрокинетического потенциала размеры частиц металла уменьшаются от 2—3 до 0,2—0,5 мкм [22]. [c.117]

Взвешенные в воде вещества минерального происхождения обычно содержат легкоподвижные обменные катионы, способные в результате диссоциации образовывать вокруг частиц диффузионные оболочки. Вследствие этого поверхность частиц таких взвесей заряжена всегда отрицательно. Электростатистическое состояние межфазной поверхности в дисперсных системах характеризуют величиной -потенциала, определяемого на основании электрокинетических измерений (см. стр. 134). При значениях >30 мв коллоидные системы устойчивы, так как энергия отталкивания, возникающая между частицами вследствие деформации диффузных электрических слоев в достаточно узком зазоре между ними, и соответствующее ей расклинивающее давление препятствуют укрупнению дисперсной фазы в результате слипания частиц [18]. [c.29]

Электрокинетический потенциал. На поверхности ядра каждой коллоидной частицы образуется двойной электрический слой, состоящий из адсорбционного слоя толщиной бц и диффузионного слоя толщиной d. Общая разность потенциалов между поверхностью ядра каждой коллоидной частицы и раствором (электродный или равновесный потенциал) равна сумме потенциалов адсорбционного и диффузионного слоев, т. е. [c.338]

За слоем Гельмгольца расположена диффузионная часть двойного слоя (слой Гуи), для которой справедлива теория Гуи — Чепмена. Плоскость скольжения, расположенная на расстоянии с1 от поверхности твердой фазы в слое Гуи, определяет величину электрокинетического потенциала. [c.30]

Повышение концентрации электролита в суспензии вызывает уменьшение выхода осадка при электрофоретическом осаждении. Такое уменьшение, несомненно, в первую очередь связано с понижением электрокинетического потенциала частиц за счет сжатия диффузионной части д. э. с. Однако поляризация также уменьшает выход осадка, так как вызывает снижение напряженности электрического поля в суспензии, а следовательно, и пропорциональной ей движущей силы частиц и скорости их перемещения. Увеличение концентрации электролита в суспензии [c.74]

Электрокинетический потенциал. Мы рассмотрели те потенциалы, которые возникают между двумя фазами вследствие неодинакового распределения ионов между обоими. Сюда относятся обычные электродные, диффузионные и фазовые потенциалы. Их обозначают буквой и измеряют обычными методами, например компенсационным. [c.461]

Увеличение толщины двойного слоя связано с тем, что часть ионов адсорбционного слоя переходит в диффузионный слой, вследствие чего увеличивается электрокинетический потенциал. При уменьшении толщины двойного слоя часть ионов из раствора переходит из диффузионного слоя в адсорбционный, что вызывает уменьшение дзета-потенциала. В случае, когда все ионы диффузионного слоя перейдут в адсорбционный (предельный случай), толщина двойного слоя уменьшается до толщины адсорбционного, а электрокинетический потенциал упадет до нуля. [c.362]

При увеличении концентрации ионов в растворе величина х уменьшается (часть противоионов перешла из диффузионного в адсорбционный слой), а величина п — х возрастает, приближаясь к п. В изоэлектрическом состоянии х = О и п — х = п. Диффузионного слоя нет мицелла сжалась до размеров гранулы. Ионный стабилизатор при этом целиком сосредоточен в адсорбционном слое и находится в нем в недиссоциированном состоянии. Двойной электрический слой весь включен в адсорбционный. Скорость электрофореза (или электроосмоса) становится равной нулю. Электрокинетический потенциал дисперсной фазы равен нулю. Заряд гранулы также равен нулю. [c.367]

Интересные возможности оценки толщины адсорбционных слоев полимеров открывает измерение -потенциала коллоидных частиц, покрытых адсорбированным слоем полимера. Этот метод, однако, может быть применен только к частицам адсорбента коллоидных размеров. При использовании его одновременно измеряются адсорбция высокомолекулярного вещества и оценивается ее влияние на электрокинетический потенциал частиц [87, 92, 93]. Полагают, что снижение S-потенциала с ростом адсорбции полимера обусловлено смещением плоскости скольжения в глубь раствора в результате формирования на поверхности полимерного слоя толщиной 6, и что в результате адсорбции полимера распределение зарядов в диффузионном слое не меняется. В этом случае [c.32]

Электрокинетический потенциал зависит от температуры. С одной стороны, с повышением температуры толщина диффузионного слоя возрастает и это должно привести к увеличению электрокинетического потенциала. С другой стороны, с ростом температуры адсорбция уменьшается вследствие десорбции потенциалопределяющих ионов. Этот процесс приводит к уменьшению электротермодинамического потенциала ф и, следовательно, его составляющей части — электрокинетического потенциала g. [c.507]

На границе подвижного и неподвижного слоев возникает разность потенциалов, которую называют электро-кинетическим потенциалом и обозначают греческой буквой 2 (дзета), отсюда его другое название — дзета-потенциал. Следовательно, электрокинетический, или дзета-потенциал, есть разность потенциалов на границе неподвижного (адсорбционнаго) слоя жидкости и подвижного (диффузионного). [c.76]

Как видно из рис. I, -потенциал характеризуется диффузной частью двойного электрического слоя. Чем меньще его толщина из-за перехода противоионов под влиянием тех или иных выщеприведенных факторов, тем меньще и величина электрокинетического потенциала, снижение которой до определенного критического значения приводит к коагуляции системы, гго можчо объяснить сжатием диффузионных ионных сфер. [c.329]

Проблема образования электрического двойного слоя коллоидных частиц и определения поверхностного заряда является одной из основных для развития теории электроповерхностных явлений, в том числе новых электрокинетических явлений — нелинейного электрофореза, диполофореза, диффузиофореза, капиллярного осмоса [1 — 4]. Возможность регулирования электрокинетического потенциала частиц дисперсной фазы обусловливает эффективность таких важных технологических процессов, как формирование электрофоретических и диффузиофоретических покрытий, очистки жидкостей электрофильтрованием, флотацией [5—9. Решение этих сложных вопросов связано с изучением механизма образования поверхностного заряда полимерных частиц, транспорта частиц в объеме и диффузионном слое под влиянием электрического поля и градиента концентрации электролита. [c.124]

Двойной электрический слой вызывает возникновение разности потенциалов не только в статических, но и в движущихся-системах. Движущаяся жидкость заметно увлекает только диффузионную часть двойного слоя. Слой Г ельмгольца остается неподвижным и образует внешнюю поверхность раздела разность потенциалов между последней и внутренней частью раствора называется электрокинетическим потенциалом ( -потенциал). [c.494]

Поскольку растворимость Nal еще выше, чем KI, и валентности ионов n Na" " одинаковы, обмен этими ионами между электролитом и коллоидными частицами практически не изменяет структуры двойного электрического слоя и поэтому его роль в процессе коагуляции ничтожна. Но электролит NaNOj, добавленный к раствору, увеличивает ионную силу его в соответствии с уравнением (УП,28), что, согласно равенству (VHI,15), уменьшает толщину дис узион-ной части двойного электрического слоя коллоидных частиц и, следовательно, уменьшает их электрокинетический потенциал и увеличивает агрегативную неустойчивость коллоидной системы. Таким образом, при коагуляции гидрозоля иодида серебра (с отрицательным зарядом коллоидных частиц) электролитом NaNOg основную роль в процессе коагуляции играет первый эффект — сжатие диффузионной части двойного электрического слоя коллоидных частиц за счет увеличения ионной силы раствора. Если коагулирующие ионы имеют большую валентность, чем противоионы коллоидных частиц, и с потенциалобразующими ионами образуют малорастворимое соединение, то обмен между ионами электролита и двойным электрическим слоем коллоидных частиц приводит к существенной перестройке этого слоя. При этом не только уменьшается диффу- [c.343]

Коэффициенты диффузии, вычисленные по величинам поглощения растворителя полимером при различных температурах, показали, что все кривые зависимости сорбции от температуры имеют 5-образную форму с точкой перегиба вблизи температуры стеклования Изучены диффузионные явления в концентрированных растворах поливинилового спирта и другие физикохимические свойстваИсследованы спектры ЯМР высокого разрешения стереорегулярного поливинилового спирта, поливинилового спирта, облученного тепловыми нейтронами з- 57. Получены ИК- Спектры различных образцов поливинилового спирта и его модельных соединений 158-1б4 Посредством изучения УФ-спектров поглощения исследована структура многих видов поливинилового спирта 65-167, Описаны также рентгенографические исследования поливинилового спирта >68-178 д числе исследования реакции между поливиниловым спиртом и борной кислотой и другими веществами 176-178 Исследованы электрокинетические свойства (е-потенциал) образцов частично ацетилированных волокон из поливинилового спирта 179-181 [c.573]

Рассматривая электрокинетические эффекты в микрокапиллярах, Дрезнер [71] на основе метода термодинамики необратимых процессов и уравнения Навье — Стокса для барицентрической скорости выразил потенциал течения через скорость диффузионного потока, измеряемую относительно центра массы. В этом отношении его метод подобен рассмотренному выше. Однако при определении потенциала течения Дрезнер предположил, что внутри микрокапилляра наблюдается постоянное аксиальное поле и что коионы в капилляре отсутствуют. С помош ью симметричных соотношений взаимности, отнесенных к капилляру в целом, Дрезнер получил другие электрокинетические коэффициенты. Таким образом, он использовал то обстоятельство, что в стационарном состоянии функция рассеяния для капилляра (мембраны) может быть записана через изменения величин, относящихся к внешним растворам (см. раздел II, а также работу [58], гл. XV). [c.500]

Первым практическим затруднением, с которым столкнулась эта теория, была невозможность объяснить с ее позиций существование электрокинетического потенциала который всегда меньше, чем ф, и иногда имеет противоположный знак. Поэтому Гуи и Чепмэн сделали попытку создать новую теорию, так называемую диффузионную теорию двойного слоя. Эта теория исходит из непрерывного теплового движения ионов в растворе, которое должно привести к отклонению обкладок двойного слоя от параллель- ного расположения их у поверхности раздела фаз. [c.201]

Кроме того, скорость проникновения ионов железа в десятки и даже в сотни раз меньше, чем у хлорвд-ионов. Это, очевидно, связано как с большим размером самого иона железа, так и с его большим зарядом. Кроме того, возможно, что ион Ре +, внедряясь в адсорбционную часть двойного слоя, сообщает ей больший заряд, вследствие чего изменяется количество катионов в диффузионной части слоя, что приводит к уменьшению электрокинетического потенциала и, следовательно, к уменьшению избирательной проводимости. [c.121]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология