Осаждение из неводных растворов

Для разделения и концентрирования элементов предложено много различных методов, среди которых одно из первых мест занимают уже упомянутые хроматографические методы. Необходимо также указать на осаждение из водных и неводных растворов органическими и неорганическими осадителями, на электролитическое осаждение, цементацию, соосаждение, экстрагирование и отгонку летучих веществ. [c.17]

Электроосаждение алюминия из неводных растворов является одним из перспективных направлений гальванотехники. Из органических электролитных растворов, электрохимические свойства которых определяются природой применяемого растворителя и составом раствора, могут быть получены практически все известные металлы. Наибольший интерес представляет осаждение металлов, которые не могут быть получены электролизом водных растворов. Если осаждение металла происходит при потенциалах более отрицательных, чем потенциал разряда ионов [c.108]

При кондуктометрическом титровании по изменению электрической проводимости контролируют взаимодействие титранта и определяемого в растворе вещества находят эквивалентные точки реакций нейтрализации, осаждения, окисления — восстановления, комплексообразования, вытеснения слабых кислот или оснований из их солей в водных и неводных растворах. В процессе одного кондуктометрического титрования можно определить содержание нескольких компонентов в смесях. [c.58]

Применение неводных растворителей значительно расширило возможности кислотноосновного титрования. В неводных растворителях возможно титрование очень слабых (в воде) кислот и оснований, раздельное титрование смеси кислот, а также смеси оснований с близкими (в воде) константами диссоциации, титрование солей сильных кислот (оснований) по вытеснению. Неводные растворители позволяют расширить возможности титрования по методу осаждения, распространив его па ряд новых веществ за счет уменьшения растворимости осаждаемой соли в неводных растворах. Различное изменение силы солей позволяет осуществить раздельное титрование смеси солей с одним анионом по осаждению этого аниона. [c.440]

Применение неводных растворов для улучшения условий и расширения возможности титрования по методу осаждения [c.464]

В кондуктометрическом титровании для анализа индивидуальных веществ и разнообразных смесей используются самые различные типы химических реакций нейтрализации, осаждения и комплексообразования в водных и неводных растворах. [c.89]

Жидкие растворы играют громадную роль в жизнедеятельности организмов. Они находят самое различное применение в практике в технологии получения полупроводников и полупроводниковых приборов, в очистке веществ, в гальванических процессах получения и очистки металлов, в работе химических источников тока, в процессах травления металлов и полупроводников и т. д. Для нас особое значение будут иметь водные растворы электролитов. Но и неводные растворы играют большую роль в теории и практике. Неводные растворители применяют для обезжиривания и для удаления всяких органических загрязнений с поверхности полупроводников и металлов перед их травлением, перед осаждением покрытий и т. д. Такими растворителями являются спирты, ацетон, трихлорэтилен и др. В природе, в лабораториях, в заводской практике постоянно приходится иметь дело с растворами. Чистые вещества встречаются гораздо реже. Громадное число реакций протекает в жидких растворах. [c.148]

Получение солей рубидия и цезия особой чистоты. Технология соединений рубидия и цезия располагает достаточным числом методов, позволяющих выделять рубидий и цезий из растворов и получать их технические и реактивные соли. Сочетая различные методы или повторяя их многократно, можно получать и химически чистые соединения. Значительно сложнее обстоит дело с получением особо чистых солей. До сих пор для этого наиболее часто применяли осаждение труднорастворимых солей и фракциони-зованную кристаллизацию из водных и неводных растворов [244]. Лримеси из растворов могут попасть в твердую фазу либо вместе с жидкой фазой, захваченной кристаллами, либо вследствие поверхностной адсорбции, либо в результате образования твердых растворов [10, 245, 246]. [c.147]

Для количественного определения некоторых алкалоидов можно применить метод осаждения, используя различные оса-дители нит рат серебра, йод и др Например, до включения в ГФХ метода неводного титрования кофеин определяли йодометрически при осаждении его раствором йода в виде нерастворимого в воде перйодида, избыток йода оттитровывали тиосульфатом натрия. [c.336]

Для получения особо чистых солей рубидия и цезия [419] наиболее часто применяются методы осаждения труднорастворимых солей и фракционированной кристаллизации из водных и неводных растворов (см. [454]). Примеси из растворов могут попасть п твердую фазу либо вместе с жидкой фазой, захваченной кристаллами, либо вследствие поверхностной адсорбции, либо в результате образования твердых растворов. Большинство случаев сокристаллизации примесей связано с процессом образования не истинных, а аномальных твердых растворов, происхождение которых обусловлено не простым ионным или атомным замещением, а протекающими при кристаллизации химическими реакциями, комплексообразованием, полимеризацией и т. д. [344—346, 420— 422]. [c.352]

Высокочастотное титрование выполняют в водных и неводных растворах, используя все типы реакций, применяемых в обычной (низкочастотной) кондуктометрии кислотно-основное взаимодействие, замещение, осаждение, комплексообразование и окисление — восстановление. Особое значение имеет кислотноосновное взаимодействие, так как в этом случае титрование осуществляется с большой чувствительностью вследствие большой подвижности ионов Н+ и 0Н (/н+ 350, /он —198 См см ), обусловливающих резкое изменение электропроводности в конечной точке. [c.14]

Сведения об осаждении золота из неводных растворов немногочисленны, хотя и относятся к нескольким растворителям [414, 146, 1257, 1272, 1242]. Наилучшие результаты достигнуты при элект- [c.143]

На существенное значение процесса кристаллизации из неводных растворов указывает тот факт, что в то время как большинство ионов металлов восстанавливается из органического растворителя на ртутном капельном электроде [16], осаждение многих из них на твердом катоде представляется проблематичным, особенно если необходимо получить достаточно толстые пленки, необходимые для практического использования. [c.12]

Исследование осаждения щелочных металлов из неводных растворов представляет интерес в связи с возможностью реализации процесса при низких температурах, а не в расплаве. В настоящее время появилось значительное количество работ, в которых рассмотрены кинетика н коррозионное поведение щелочных металлов в органических и неорганических апротонных средах с целью использования их в химических источниках тока [1, 2]. [c.12]

Из неводных растворов этот процесс можно провести с большей эффективностью, благодаря отсутствий подвижных ионов водорода, при использовании апротонных растворителей и некоторому сдвигу потенциала осаждения в положительную сторону. [c.61]

Помимо основной и токопроводящей соли в электролит вводятся добавки, регулирующие pH, например неорганические и органические кислоты, так как экспериментально найдено, что осаждение некоторых металлов (обычно это металлы, которые выделяются и из водных растворов) идет с большой скоростью в кислых растворах. Улучшение структуры покрытия возможно путем введения в электролит органических добавок. Эффективные в водных растворах, добавки могут быть малоэффективными в органических растворителях. Это связано с конкурирующей адсорбцией молекул растворителя и органической добавки. Вероятно, для неводных растворов наиболее эффективными будут являться добавки высокомолекулярных органических соединений, например парафин, не способных к восстановлению. [c.72]

Другим способом понижения растворимости является осаждение в неводных растворах. Например, растворимость сульфата свинца сильно уменьшается, если вести осаждение ионов свинца 504 -ионами в среде этилового спирта. [c.284]

В аилу специфических свойств, проявляемых солями в неводных растворах, можно успешно осуществлять титрование неводных растворов солей не только по методу кислотно-основного титрования, но и по методу осаждения, используя при этом способность некоторых растворимых в воде солей не растворяться в неводных растворителях. [c.5]

Совместно i Е. И. Вайлем автор провел такое раздельное титрование двух галоидных солей — двух бромидов и иодидов в неводных растворах по осаждению. [c.925]

Изучение электродных процессов в неводных растворах показало, что в общем и в них наблюдаются явления поляризации, а также может происходить на электродах растворение металлов и их выделение при определенном потенциале, зависящем от потенциалов разряда ионов е. Однако в неводных растворителях реже получаются столь простые поляризационные кривые, как в воде, причем особенно сложные кривые получаются при катодном осаждении щелочных и щелочноземельных металлов. Именно эти металлы и представляют наибольший интерес, потому что осаждение их из водных растворов является невозможным. Различными исследователями были найдены вели- [c.381]

Методы потенциометрического титрования. Потенциометрическое титрование-—один из объективных электрохимических способов объемного анализа — служит для определения концентрации раствора и константы электролитической диссоциации слабой кислоты и слабого основания. Его применяют при исследовании растворов, окращенных и мутных многокомпонентных с малой концентрацией слабых электролитов и других, визуальное титрование которых затруднено. Виды потенциометрического титрования аци-днметрическое, алкалиметрическое, иодометрическое и другие основаны на реакциях осаждения, окисления, восстановления, комп-лексообразования и т. п. в водных и неводных растворах. Потенциометрическое титрование проводят компенсационным и некомпенсационным методами. [c.167]

Титрование в неводных растворах по методу осаждения. Применение невлдных растворителей для титрования по методу осаждения представляет 0ольщой интерес, так как под влиянием растворителя сильно изменяется растворимость веществ. Соединение, хорошо растворимое в воде, может оказаться малорастворимым в каком-либо неводном растворителе, и наоборот, соединение, нерастворимое в воде — хорошо растворимым в органическом растворителе. Например, сульфат и оксалат натрия хорошо растворимы в воде, а в среде безводной уксусной кислоты эти соединения настолько мало растворимы, что становится возможным весовое определение ионов натрия осаждением их в виде оксалата или сульфата. В среде жидкого аммиака А С1 реагирует с Ва(ЫОз)2 с образованием осадка ВаСЬ—соли, хорошо растворимой в воде, и т. д. [c.430]

Кроме 1еводного титрования с индикаторами метода нейтрализации, можно применять потенциометрическое, кондуктометрическое, амперометрическое титрования. Размеры капель неводных растворов значительно меньше размера капель водных растворов вследствие меньшего поверхностного натяжения. Это повышает точность титрования. Неводное титрование можно применять для редокспроцессов, комплексообразования и осаждения. [c.445]

Экспериментальный материал по электровыделению щелочноземельных металлов из неводных растворов довольно обширный [702, 414, 641, 753, 586, 46, 1125, 1213]. Анализ этих сведений показывает, что ни один из щелочноземельных металлов не может быть электролитически осажден в простых условиях. Наиболее успешно ос ществлено электровыделение бериллия и магния. [c.144]

Изготовление слоев оксидов редкоземельных элементов, тория, урана, протактиния, нептуния и транснептуниевых элементов электроосаждением из неводных сред имеет неоспоримые преимуш,ест-ва по сравнению с водными растворами. Образуюш,иеся на катоде при электролизе в водной среде гидроксиды лантаноидов и актиноидов аморфны. При дальнейшей термической обработке они образуют оксидные слои с большим количеством структурных дефектов. При электролизе из органических растворов на катоде образуются кристаллические структуры, которые при прокаливании легко переходят, теряя органическую составляюш,ую, в кристаллические структуры оксидов РЗЭ и актиноидов. Кроме того, метод электроосаждення из неводных растворов характеризует большая скорость проведения процесса, полнота выделения металла, прочность сцепления о подложкой слоев толщиной 1—5 мг/см , равномерность распределения покрытия на больших площадях. Наилуч-шие результаты получены из спиртовых растворов нитратов и ацетатов РЗЭ и актиноидов. Растворимость солей данных металлов в органических растворителях низка, поэтому в основном применяют насыщенные растворы. Из-за низкой проводимости растворов и окисной пленки на электроде используются высокие напряжения (порядка сотен вольт), плотности тока низкие. Большое значение при подборе оптимальных условий осаждения имеют площадь электродов, расстояние между ними, объем электролита, предварительная обработка электродов. Катодный процесс сопровождается газовыделением, вызывающим образование неравномерной пленки. Для уменьшения газовыделения добавляют специальные добавки, в частности этиловый спирт [221]. Катодный продукт наряду с металлом и кислородом содержит обычно азот, водород и углерод. Результаты количественного анализа показывают загрязнение катодного осадка растворителем или продуктами его разложения, но не образование соединений определенной стехиометрии [1077]. При термической обработке катодного осадка происходит уменьшение объема и перестройка кристаллической решетки, в результате чего слои растрескиваются и осыпаются, и лишь в случае тонких слоев оказывается достаточно поверхностных молекулярных сил сцепления для сохранения прочной связи с подложкой. Для получения покрытий толщиной порядка 1—5 мг/см необходимо многослойное нанесение продукта [1060]. [c.156]

Учебное пособие предназначено для студентов по специальности Технология электрохимических производств . В нем обобщены результаты как теоретических, так и практических исследований по электроосаждению металлов из неводных растворов, проведенных, в основном, в последние годы в связи с появлением ряда новых апротонных растворителей. Рассмотрены экспериментальные данные по механизму разряда. металлов из неводиых растворов, приведены составы электролитов и условия осаждения металлов, в том числе и тех, которые не удается выделить путе.м электролиза из водных растворов. Этот вопрос еще не нашел своего отражения в монографиях, а также в учебниках и учебных пособиях по теоретической и прикладной электрохимии. [c.2]

За последнее время реакции в неводных растворах стали применяться не только в классических методах алкали- и ацидимет-рии, окисления — восстановления, осаждения и комплексообразова-ния, НО и в специфических методах конденсации, присоединения, замещения, ацетомеркурирования и т. п. [c.6]

По мнению Нейкама и соавторов, значительное расхождение полученных ими результатов с данными в табл. 3.1 могут быть обусловлены нестабильностью характеристик электрода сравнения, который применяли Пиш и Янг. Этот электрод содержит объемы воды и ацетонитрила, соединенные между собой водным раствором хлористого калия. Отклонения измеряемых потенциалов от истинных значений, вероятно, вызваны осаждением хлористого калия, не растворимого в ацетонитриле, со стороны неводного раствора, что обусловливает повышение сопротивления раствора. Обнаружено, что для метилзамещенных соединений экспериментальные значения потенциалов полуволны окисления лучше коррелируют с потенциалами ионизации, чем с расчетными параметрами молекулярных орбиталей. По-видимому, это обусловлено трудностями расчетов, а не экспериментальными затруднениями при определении потенциалов полуволны и ионизационных потенциалов. [c.121]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология