Меншуткина влияние температуры

Вант-Гоффом было разработано математическое выражение кинетических закономерностей- Н. А. Меншуткин (1887) провел систематическое исследование кинетики химических реакций в растворах, выявив значение растворителя. С Аррениус (1889) исследовал влияние температуры на скорость химических реакций. [c.17]

Подробное изучение реакций этерификации было выполнено еще в 1877—1881 гг. Н. А. Меншуткиным [1, 2]. Им изучены основные условия реакции влияние температуры, равновесное состояние реагирующих компонентов, кинетические закономерности реакций, изучена этерификация первичных, вторичных и третичных одноатомных спиртов с одноосновными кислотами и с двуосновными кислотами, насыщенными и ненасыщенными, алифатическими и ароматическими. [c.101]

Н. А. Меншуткин (1887 г.) систематически исследовал кинетику химических реакций в растворах и выявил роль растворителя. С. Аррениус (1889 г.) исследовал влияние температуры на скорость химических реакций. [c.16]

Позднее, в результате систематического изучения скоростей химических реакций, были открыты новые закономерности, что привело к дальнейшему развитию химической кинетики. Вант-Гоффом было разработано математическое выражение кинетических закономерностей. Н. А. Меншуткин (1887) провел систематическое исследование кинетики химических реакций в рас-творах выявив значение растворителя. С. Аррениус (1889) исследовал влияние температуры на скорость химических реакций. [c.21]

Механизм реакции Меншуткина хорошо исследован в жидкой фазе. Это позволяет использовать подобные процессы в качестве моделей для выявления влияния различных факторов на ускорение реакции при понижении температуры. В работе [272] явление ускорения исследовали на примере реакции триэтиламина с метилиодидом в замороженных растворах. Реакция происходит по следующему стехиометрическому уравнению [c.148]

Н. Л. Меншуткин в 1887 г. на основании своих опытов отметил, что скорость протекания одной и той же реакции может изменяться в широких пределах в зависимости от природы растворителя. Влияние среды огромно. Нельзя отделить химическое воздействие от среды, в которой оно протекает . Например, Меншуткин обнаружил, что органическое вещество тринитробензойная кислота при 60 °С разлагается в воде в 2050 раз быстрее, чем в толуоле при той же температуре. [c.145]

В 1867 г. после работ Н. И. Бекетова шведскими учеными К. Гульдбергом и П. Вааге был сформулирован закон действия масс. Впоследствии Я. Вант-Гоффом было разработано математическое выражение кинетических закономерностей, Н. А. Меншуткиным (1887) исследована кинетика химических реакцин в растворах и выяснена роль растворителя С. Аррениусом разработана теория электролитической диссоциации (1887) и исследовано влияние температуры на скорость химических реакций (1889). [c.7]

В развитии учения о химическом равновесии немалая заслуга русских ученых (см., например, (5769, 5770]). Работы Н. Н. Бекетова (1865 г.) были важным шагом в подготовке закона действующих масс. А. Л. Потылицын (1876 г.) внес существенный вклад в экспериментальную разработку учения о химическом равновесии он указал также на то, что принцип Бертло является предельным и частным правилом, и впервые объяснил влияние температуры на направление сдвига химического равновесия. Н. А. Меншуткин (1882 г.) заложил новое направление физико-химических исследований — изучение зависимости термодинамических свойств и реакционной способности от строения веществ. А. П. Грузинцев (1913 г.) проложил новый путь исследования — сочетание классических уравнений с теорией Нернста и соотношениями теории теплоемкости. Обширный опытный материал по химическим равновесиям содержится в работах Л. В. Писаржевского (1903 г.) и других ученых. Исследования по обоснованию металлургиче- [c.53]

Крупным вкладом в развитие учения о скоростях химических реакций оказались работы Н. А. Меншуткина о скоростях образования сложных эфиров из спиртов и кислот (1877 —1884). Н. А. Меншуткин изучал влияние строения спиртов, а также и среды на скорость и предел реакций с кислотами. Он исследовал также реакции образования амидов и анилидов из соответствующих солей при действии кислот. Н. А. Меншуткин пошел значительно дальше М. Бертло и П. Сен-Жиля, и его выводы и экспериментальные данные были использованы в развитии как химической кинетики, так и теории химического строения. Плодотворными оказались кинетические представления. Основываясь на законе распределения скоростей молекул газа (установил К. Максвелл в 1859), Л. Пфаундлер (1867—1874) пришел к выводу, что реакция может осуществляться лишь в результате соударений молекул, энергия которых (скорость движения) выше некоторой критической величины. Число таких активных молекул возрастает с повышением температуры. На основе этих воззрений К. Гульдберг и П. Вааге в 1879 г. усовершенствовали закон действующих масс. С. Аррениус в 1889 г. развил теорию активных (возбужденных) молекул и предложил уравнение зависимости константы скорости реакции от энергии активации. [c.171]

Вант-Гофф показал, что на полимеризацию НС1Ч оказывает влияние величина поверхности сосуда. На разложение третичного хлористого амила нагреванием оказывает влияние шлифование поверхности стенки (Меншуткин и Коновалов). Последними авторами также было показано, что при определении плотности пара третичного хлористого амила по способу Мейера присутствие асбеста вызывает разложение его при гораздо более низкой температуре, чем без асбеста. Отложение твердого вещества на стеклянной стенке сосуда, как это было показано Вант-Гоффом, значительно изменяет скорость реакции. [c.35]

Уже в 1881 г. Меншуткин, сопоставив скорости этерификации спиртов различного строения, заметил ...углеводородные остатки понижают способность спиртов образовывать эфиры вводя в эти остатки галогены, удаляя эти остатки по характеру еще более от водорода, должно этим еще более понизить эту способность [154, стр. 302]. Однако уже в выводах рассматриваемой статьи Меншуткин выразил свои взгляды более определенно. По его мнению, с введением в цепь электроотрицательных элементов, подобных хлору, или групп, подобных ОН (подчеркнуто мной.— в. К.), этерификационная способность падает [154, стр. 315]. В следующем году Меншуткин обнаружил, что в противоположность влиянию водорода на скорость этерификации спиртов в кислотах металлический (электроположительный.— В. К.) характер водорода содействует уменьшению кислотных свойств [155, стр. 118]. Одновременно с Меншуткиным Вардер, изучая скорости омыления уксусноэтилового эфира гидратом окиси натрия в интервале температур от 3,6 до 37,7° С, показал, что электрическая проводимость реакционной смеси увеличивается при росте температуры медленнее, чем скорость этерификации [156, стр. 349]. Каяндер считал, что зависимость между электропроводностью какого-либо раствора кислоты и скоростьк совершающейся в нем реакции растворения (металла.— В. К.).. совершенно ясна [157, стр. 475]. [c.38]

Для разрешения проблемы зависимости скорости реакции О строения большой интерес представляют исследования кинетиш процессов при различных температурах, позволяющие раздельна определить энергию активации и вероятностный фактор. Лишь 1 немногих случаях lg скорости реакции является прямой функцие энергии активации (реакция Меншуткина—стр. 217 см. также [4]) обычно же зависимость оказывается очень сложной. Интересно пр1 этом отметить, что во многих случаях, несмотря на существующуь сложную зависимость, константа скорости реакции в общем изме ияется соответственно с электронными влияниями заместителей н состояние реагирующей молекулы. [c.250]

Под влиянием исследований Н. А. Меншуткина по химической кинетике начинает свои работы известный голландский физико-химик Якоб Вант-Гофф. В 1884 г. он дал первые уравнения для скорости химической реакции в завлсимости от концентрации реагирующих веществ. Через пять лет, в 1889 г., шведский физико-химик С. Аррениус нашел уравнение для зависимости скорости реакции от температуры. [c.6]

Рассмотренные выше реакции Меншуткина принадлежат к бимолекулярным реакциям нуклеофильного замещения, которые сопровождаются обращением конфигурации. Брауэр [46] изучил влияние давления до 1700 атм на некоторые реакции ароматического нуклеофильного замещения, также приводящие к образованию полярных продуктов из нейтральных молекул исходных веществ, но отличающиеся от реакций Меншуткина строением активированного комплекса. Почти все исследованные автором [46] реакции взаимодействия бромнафталинов и бромхинолинов с пиперидином происходят в довольно жестких условиях. Так, например, реакция 1-бромнафталина с пиперидином исследовалась при температуре около 190" С. Лишь в случае 2-бромхинолина реакция протекала при комнатной температуре. Совершенно очевидно, что образование активированного комплекса в этих реакциях должно быть связано со значительным сжатием, часть которого обусловлена сольватационными эффектами. [c.215]

Неорганические соли действуют, как и органические добавки, т. е. увеличивают объем жидкой микрофазы, разбавляя реагенты. Чем больше концентрация добавленной соли, тем меньше скорость процесса. Существенное отличие влияния неорганических солей от влияния других добавок связано, по-видимому, с наличием зарядов у анионов и катионов. Действие в растворах электростатических сил может вызывать различные эффекты. Аномальное влияние сульфата натрия на скорость реакции Меншуткина связано, вероятно, с тем, что в его присутствии происходит разделение раствора в жидкой микрофазе на органическую фазу (реагенты) и неорганическую (реагенты, вода, соль). Триэтиламин и метилиодид замерзают при температурах —115 и —64 °С соответственно. В замороженных растворах СН31 и ( 2H5)3N в бензоле, СС14 и других растворителях присутствие жидкой микрофазы обнаруживается при температурах порядка —100 °С (см. рис. 8.6). Кроме того, [c.215]

В ранних работах [26—30] такие закономерности действительно были обнаружены для некоторых реакций Меншуткина в ряде чистых растворителей и водно-спиртовых смесях. Глесстон, Лейдлер и Эйринг [3 ] впервые обработали кинетические данные о некоторых реакциях образования четвертичных аммониевых солеи в соответствии с уравнением Кирквуда и установили, в частности, что линейная зависимость между gk vi (е— 1)/(28-+- 1) выполняется в системе бензол—спирт, а в системе бензол—нитробензол наблюдается монотонное отклонение от линейной зависимости. В дальнейшем неоднократно отмечалось отсутствие линейной связи между скоростью меншуткинских реакций и полярностью растворителя [32—34], хотя качественно уравнение Кирквуда часто соблюдалось. В некоторых работах было указано на полное отсутствие закономерного влияния изменения диэлектрических свойств растворителя на скорость реакции [33, 35, 36]. Наряду с этими данными следует указать здесь на работу Берда и Плеша [37], в которой авторы, исследовавшие кинетику реакции триэтиламина с иодистым метилом в хлористом метилене, показали, что в интервале температур от 35 до —71 °С хорошо соблюдается уравнение Аррениуса. Учитывая, что в этом интервале температур диэлектрическая проницаемость возрастает от 8,5 до 14,3, авторы делают вывод о несущественной роли е растворителя в реакциях Меншуткина. [c.326]

Принимая во внимание указанные наблюдения Эльтекова, приходится, в самом деле, или вовсе отказаться объяснить ход изомерных процессов диссоциацией бромгидринов и обратным соединением продуктов их диссоциации, или же в условиях, в которых эти процессы имеют место, отыскать такие причины, которые, понижая температуру диссоциации бромюра, делали бы принимаемый механизм превращения возможным. Материал, имеющийся в настоящее время в литературе вопроса, мне думается, дает возможность указать такие причины. Н. А. Меншуткин и Д. П. Коновалов [6], определяя по способу В. Мейера плотность пара третичных хлористого и уксусного амилов, навгли, что в условиях опыта, когда навеска берется в ампулке с пришлифованной пробкой, плотность получается значительно меньше теоретической благодаря диссоциации хлорюра, вызываемой шлифованной новерхностью стекла ампулки. Позднее Д. П. Коновалов [7] нашел, что хлор- и бромгидрины диссоциируют под влиянием многих тел и между ними — под влиянием асбеста и стенок самого стеклянного сосуда, в котором ведется опыт. [c.268]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология