Переходы полимеров из одного физического состояния в друго

Переход полимера из одного физического состояния в другое совершается не при какой-нибудь определенной температуре, а в некотором диапазоне температур при этом наблюдается постепенное изменение его термодинамических свойств. Средние температуры облаете перехода называются температурами перехода. Температура перехода из стеклообразного в высокоэластическое состояние (и обратно)—эта температура стеклования температура перехода из высокоэластического в вязкотекучее состояние (и обратно)—это температура текучести (или Гг). [c.131]

Рассмотренные выше физические состояния характерны для аморфных полимеров. Переход полимера из одного физического состояния в другое совершается при сохранении ближнего порядка между звеньями макромолекул без установления дальнего порядка, т. е. не сопровождается фазовым превращением. Однако имеется большое число полимеров, которые могут при соответствующих условиях переходить из аморфного в кристаллическое состояние. [c.69]

Задание. Проанализировать характер кривой зависимости модуля кручения от температуры при заданном моменте инерции системы определить температурные области переходов полимеров из одного физического состояния в другое проанализировать полученную зависимость тангенса угла механических потерь от температуры при заданном моменте инерции системы объяснить смещение температур стеклования полимеров при изменении момента инерции системы. [c.163]

Изменение отношения времени разрушения Тр к периоду релаксации полимера т, обусловленное переходом полимера из одного физического состояния в другое, влечет за собой изменение механизма разрушения и характера зависимости относительного удлинения при разрыве от напряжения. [c.103]

При некотором критическом значении МШ (порядка пяти) у полимера обнаруживается способность переходить в высокоэластическое состояние, для которого типично существование трехмерной сетки взаимно связанных макромолекул. Это чисто релаксационный переход, осуществимый в изотермических условиях нри Т > Т . Он проявляется наиболее четко у полимеров с узким ММР. Поэтому именно на их примере удобнее всего проследить за влиянием перехода полимеров из одного физического состояния в другое на вязкостные свойства. [c.191]

Пластификация полимеров обычно рассматривается как технологический прием повышения эластических и пластических свойств материала, т. е. уменьшения его хрупкости в результате введения специально подобранных пизкомолекулярных веш,еств — пластификаторов. При этом, как известно, смещаются в сторону более низких температур точки переходов полимера из одного физического состояния в другое, либо расширяется температурный интервал его высокоэластического состояния [1]. В первом случае имеет место ослабление межмолекулярных связей в результате блокирования молекулами пластификатора активных групп полимерных ценей, ответственных за эти связи, во втором случае имеет места блокирование активных групп звеньев полимерной цепочки, ответственных за придание жесткости цепям в целом. Поэтому такая пластификация повышает гибкость полимерных макромолекул, не изменяя точки перехода из высокоэластического в вязкотекучее состояние. [c.319]

Прежде чем перейти к характеристике физических состояний полимеров, следует в самом общем виде дать понятия о релаксационных явлениях в полимерах, поскольку эти явления целиком связаны с оценкой свойств и значениями температур переходов полимеров из одного физического состояния в другое. [c.372]

Однако надо всегда помнить, что температурные точки переходов полимеров из одного физического состояния в другое не являются строгими константами вещества, так как такие переходы целиком связаны с релаксационными процессами, т. е. связаны с временами приложения нагрузки. [c.376]

В 1949 г. Каргин и Соголова [56] предложили термомеханический метод исследования полимеров, который использовался и для изучения растворов. С помощью этого метода детально изучены физические состояния ряда полимеров и в особенности переходы полимеров из одного физического состояния в другое. Термомеханическим методом изучены закономерности развития высокоэластических деформаций и область перехода полимеров в вязкотекучее состояние [63—66]. [c.48]

Переход полимера из одного физического состояния в другое совершается не при определенной температуре, а в некотором интервале температур. Средние температуры в этих интервалах называются температурами перехода. Температура перехода нз стеклообразного в высокоэластическое состояние (и обратно) — это температура стеклования (Гс), температура перехода из высокоэластического в вязкотекучее состояние (и обратно) — это температура текучести (Tj). [c.544]

Переходы полимеров из одного физического состояния в другое. [c.38]

Переход полимера из одного физического состояния в другое происходит не при какой-то четко определенной температуре (температурной точке), а в некотором интервале температур. Это обусловлено неоднородностью полимера по размерам макромолекул, большой энергией межмолекулярного взаимодействия и другими причинами. Средние температуры областей перехода называют температурами перехода. [c.38]

Переходы полимеров из одного физического состояния в другое------------- 231 [c.220]

Переход полимера из одного физического состояния в другое происходит в определенных интервалах температур. Средние температуры этих интервалов носят название температуры стеклования (Тс) и температуры текучести (Гт). Эти температуры не характеризуют фазовых переходов полимера, так как структура, свойственная аморфному полимеру, сохраняется во всех физических состояниях. Переход из одного состояния в другое совершается постепенно и не сопровождается скачкообразным изменением физико-механических и,других свойств полимера (рис. 1). [c.15]

Теории рассматривают переход полимеров из одного физического состояния в другое для гармонических режимов деформирования с малыми амплитудами. Априори невозможно предсказать, каковы критерии перехода полимеров в высокоэластическое состояние и как будет развиваться этот переход в условиях неограниченно больших деформаций. К этой фундаментальной проблеме примыкает другая пе менее важная. Возможно ли реализовать установившееся течение — накопление неограниченно большой деформации, если несшитый полимер переходит в высокоэластическое состояние [c.157]

Температурные точки, соответствующие переходу полимера из одного физического состояния в другое, называемые температурами переходов — весьма важные и основные характеристики полимера, подобно тому, как в низкомолекулярных соединениях основные характеристики вещества определяются температурами плавления [c.126]

Этот пример показывает, насколько ярко проявляются релаксационные процессы именно в этих областях температурных переходов полимеров из одного физического состояния в другое. [c.150]

Учитывая релаксационный характер процессов перехода полимеров из одного физического состояния в другое в совершенно общем виде, известны несколько типов термомеханических кривых, характеризующих изменение свойств кристаллизующихся полимеров в процессе таких переходов. Эти кривые приведены на рис. 37 и 38. [c.182]

Применение пластификаторов, обладаюш,их хорошей совместимостью с полимером и понижающих температуры переходов полимеров из одного физического состояния в другое, диктуется удобствами переработки пленок или других полимерных материалов методами прессования изделий из таких материалов. Понижение температур переходов позволяет проводить процессы переработки таких продуктов при значительно пониженных температурах и при режимах течения. В то же время применение поликарбонатных пленок в таких условиях, при которых пленочные изделия должны обладать необходимой жесткостью в широком интервале температур, пластификация может быть использована только в том случае, когда она несущественно снижает модуль упругости материала, т. е. в условиях структурной межпачечной пластификации (см. 30). При этом необходимо строго ограничивать количество введенного межпачечного пластификатора, которое не должно оказывать влияния на излишнее повышение высокоэластичности и пластических свойств пленок. Это особенно важно для получения пленок, применяемых в качестве основы для кинофотоматериалов и магнитных лент. [c.543]

Влияние термостойкости на перерабатываемость полимеров и свойства изделий. Температуры переходов полимеров из одного физического состояния в другое, особенности этих переходов (плавный или резкий), а также термостойкость полимеров играют важную роль в процессах переработки этих материалов, так как эти характеристики определяют поведение полимера как на стадии предварительного подогрева и пластикации, так и на стадии формования и охлаждения. По температурам стеклова- [c.64]

Прибор для определения температур перехода полимеров из одного физического состояния в другое/ Мальцев К. В., Суриков И. В., Грибкова Н. Я. и др. — Лакокрасочные материалы и их [c.169]

Аморфное состояние характеризуется наличием областей с ближним порядком в расположении отдельных звеньев, размеры которых гораздо меньше контурной длины цепи и в которых совершенство молекулярной упаковки по мере удаления от произвольно выбранной точки резко уменьшается. Аморфные полимеры в зависимости от температуры могут существовать в трех физических состояниях — стеклообразном, высокоэластическом и вязкотекучем. В стеклообразном состоянии происходит колебательное движение атомов и групп атомов, образующих макромолекулы, около положений равновесия. Это — твердое, жесткое аморфное состояние. Высокоэластическое состояние характеризуется подвижностью сегментов, однако движение макромолекул как отдельных кинетических единиц невозможно. При высокоэластическом состоянии развиваются значительные обратимые высокоэластические деформации. Это состояние характерно только для полимеров, В вязкотекучем состоянии происходит интенсивное тепловое движение отдельных звеньев, сегментов и перемещение цепи как единого целого. Полимер в этом состоянии способен течь под действием приложенного напряжения. Переходы полимеров из одного физического состояния в другое происходят в пределах одной фазы (аморфной). [c.144]

При нагревании застеклованного полимера в результате теплового движения отдельных участков макромолекул — сегментов, часть межмолекулярных связей нарушается. Сегменты макромолекул начинают скручиваться, благодаря чему энтропия вещества растет и изобарный потенциал уменьшается. Это особое состояние полимера называется высокоэластическим, так как, пребывая в нем, вещество проявляет эластичность, т. е. способность восстанавливать свою первоначальную форму. При дальнейшем нагревании полимер переходит в текучее, т. е. истинно жидкое, состояние. Температуры перехода полимера из застеклованного состояния в высокоэластическое и затем в текучее (температура стеклования и температура текучести) не являются явно выраженными температурными точками, как это имеет место для Т л и Гкип низкомолекулярных веществ. Температуры перехода полимера из одного физического состояния в другое (фазовое состояние остается жидким) представляют собой температурные интервалы, в которых происходит изменение физико-механических свойств материала. Иногда такой интервал составляет десяток градусов, что объясняется неодинаковостью длины макромолекул полимера — его полидисперсностью. Подробнее о специфичности свойств макромолекулярных веществ см. гл. V. [c.124]

Определение молекулярного веса по температуре перехода. Этот метод основан па том, что существует зависимость между температурой перехода полимера из одного физического состояния в другое (из стекловидного в эластическое и вязко-текучее) и их молекулярным весом. Эта зависимость выражается определенной формулой, по которой можно вычислить молекулярный вес и степень полимеризации данного соединения . [c.17]

Температура стеклования и хрупкости. Полиолефины при понижении температуры переходят из высоко-эластического в стеклообразное состояние. Переход полимеров из одного физического состояния в другое происходит не при определенной температуре, а в некотором интервале температур при этом наблюдается постепенное изменение физических свойств полимера— удельного объема, теплоемкости, начального модуля. [c.50]

Механизм перехода полимера из одного физического состояния в другое можно представить себе глубже, если учесть особенности теплового движения макромолекул. [c.41]

В результате исследования деформации полимеров Каргин и Слонимский нашли, что существует связь между температурой перехода полимеров из одного физического состояния в другое (из стекловидного в эластическое и вязко-текучее) и их молекулярным весом. На этом основании они предложили эту зависимость, для определения молекулярного [c.34]

Температуры переходов полимеров из одного физического состояния в другое повышаются с увеличением жесткости макромолекул. Это достигается введением в основную цепь сопряженных двойных связей, ароматических групп или полярных заместителей. Температура стеклования при этом повышается в большей степени, чем температура текучести, вследствие чего сужается область высокоэластического состояния и возрастает вязкость полимера за пределами температуры текучести. Ниже приведены значения энергии меж молекулярного взаимодействия (энергии когезии) групп, которые могут быть звеньями макромолекулы [c.47]

Метод термомеханического исследования полимеров нашел чрезвычайно широкое рэспространение как один из наиболее удобных методов, позволяющих определять температуры перехода полимера из оДного физического состояния в другое, а также получать. информацию о поведении полимерного вещества в широком температурном интервале. [c.151]

Переход из текучего в высокоэластическое состояние и обратно определяется соотношением скорости деформации н времени релаксации, которым может быть охарактеризованы вязкоупругие свойства полимера. Это соотношение выражается безразмерным нроиз-ведением ( 0), где 0 — некоторое характерное время релаксации. Рассматриваемый переход полимеров из одного физического состояния в другое должен совершаться при определенном значенииузО = == onst. Для линейных полимеров, однородных по молекулярным массам, все времена релаксации находятся в однозначной связи между собой. Кроме того, величина 9 прямо связана с начальной вязкостью полимера (подробнее см. гл. 3). Поэтому критическая скорость деформации Ys обратно пропорциональна начальной вязкости полимера и соответственно зависит от температуры. Но Ys = = (0/г]о)т5, где (0/т]о) (при Л/> ЛГ ) не должно зависеть от молекулярной массы и температуры, т. е. критическое напряжение сдвига Tj является постоянной величиной. Необходимо подчеркнуть, ЧТО условие т . = onst относится не только к случаю резкого перехода монодисперсных полимеров в высокоэластическое состояние и для полидисперсных полимеров, проявляющих аномалию вязкости, существует связь между 0 и t)q. Но если переход в высокоэластическое состояние совершается в области неньютоновского течения, то приближение к критическим условиям деформирования происходит постепенно. [c.192]

В случае полибутилметакрилата (см. рис. 1, б) чистая адсорбция, по-видимому, заканчивается при 0,1 относительного давления пара мономера. Дальнейший рост величЕны сорбции описывается прямолинейным участком кривой, характеризующим постепенный переход полимера из одного физического состояния в другое. Эта переходная стадия заканчивается при высоком значении относительного давления пара, — 0,9. [c.293]

В полимолекулярпых образцах полимеров с увеличением скорости деформации высокоэластическая деформация может очень сильно возрастать, но разрыва образца не происходит, так как остальная часть полимера еще остается в текучем состоянии. Это вызывает повышение податливости с расширением ММР и приводит к тому, что переход полимеров из одного физического состояния в другое растягивается на ббльшие интервалы скоростей деформаций и напряжений, замедляется снижение текучести при повышении скоростей деформаций. За пределами очень низких скоростей связь между одноосным растяжением и простым сдвигом становится очень сложной. [c.236]

Соотношение химических и физических п.ревращений и их роль в изменении эксплуатационных свойств определяется как химическим составом, полимера, так и той надмолекулярной организацией, которая формируется при изготовлении изделия из термопластичного полимера по принятой технологии. Технически полезными свойствами термопластичные полимеры конструкционного на-теачения обладают, как правило, в твердом состоянии. Этому агрегатному состоянию могут соответствовать два фазовых состояния кристаллическое и аморфное. Гибкость длинных цепных макромолекул обеспечивает не только богатство морфологических структур кристаллических образований, наличие агрегатных и фазовых состояний. но и различные физические состояния аморфного полимера стеклообразное, высокоэластическое и вязкотекучее. При изменении температуры может происходить переход полимера из одного физического состояния в другое, что отражается как на кинетике химических [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология