Поливинилхлорид слабые связи

По отношению к температуре полимеры делятся на термопластичные и термореактивные. Линейные, разветвленные и лестничные полимеры могут многократно при нагревании размягчаться и твердеть при охлаждении без существенного изменения своих свойств. Такие полимеры называются термопластичными. Термопластичность обусловлена тем, что между макромолекулами полимера существуют только относительно слабые межмолекулярные связи универсальной и специфической природы. Эти связи, как известно, легко разрываются при нагревании и также легко восстанавливаются при охлаждении. К термопластичным полимерам относятся полиэтилен, полипропилен, полистирол, поливинилхлорид, фторопласт и др. Из гранул термопластичных полимеров можно изготовить после нагревания и размягчения изделие заданной формы, такие материалы можно сваривать простым нагреванием их соединения. Большинство [c.614]

II передачи цепи на полимер. Последнюю, правда, определить бывает очень трудно, но можно воспользоваться соответствуюш,ей константой скорости передачи цепи для соответствуюш,его соединения (например, этилбензола вместо полистирола). Эффективность прививки при облучении зависит от относительных скоростей образования радикала полимера и мономера. Обычно это соответствует, по крайней мере качественно, константам передачи цепи на полимер и мономер (или энергиям связи для наиболее слабых связей в обоих соединениях). Так, прививка к поливинилхлориду обычно более эффективна, чем к полиэтилену, поскольку в первом есть более слабая связь углерод — хлор. При использовании ионизирующего излучения эффективность прививки может несколько отличаться от ожидаемой из-за сравнительно мало селективной природы радиолитического расщепления связи и радиолитической стабильности ароматических структур в целом. [c.579]

Это объясняется тем, что поливинилхлорид — слабый донор протона, тогда как поликарбонат, наоборот, является слабым акцептором протона. Их взаимодействие с растворителями приводит к образованию водородной связи, если для поливинилхлорида используется растворитель — акцептор протона (например, циклогексанон), а для поликарбоната — донор протона (например, метиленхлорид) [c.78]

Дальнейшее подтверждение различного строения системы поливинилхлорид — пластификатор автор получил при исследовании системы поливинилхлорид — эфир гексантриола и н ирной кислоты. Для этой системы уже при комнатной температуре удается выделить пластификатор бензином. Это свидетельствует об исключительно слабых связях в исследуемом [c.369]

Все хлорсодержащие полимеры имеют более слабую С—С1-связь, чем С—С-связь, поэтому при деструкции их всегда происходит дегидрохлорирование с выделением НС1. Однако прочность связи С—С1 в полихлоропрене благодаря стабилизации атома хлора двойной связью при одном атоме углерода превышает прочность —С-связи. Поэтому наряду с частичным дегидрохлорированием полихлоропрена при деструкции всегда образуется хлоропрен. Хлорсульфированный полиэтилен (ХСПЭ) почти не образует хлорсодержащих соединений, но выделяет НС1. В продуктах распада ХСПЭ присутствует двуокись серы [47], а основным продуктом выделения в ряду алифатических углеводородов является этилен. Поливинилхлорид (ПВХ), который применяют в смеси с каучуками для изготовления резин, дегидрохлорируется [c.12]

Свинец, кадмий и цинк — не типичные металлы переменной валентности, однако они имеют заполненный электронами -слой в оболочке, следующей за внешней в тех случаях, когда -электроны принимают участие в образовании связи с активированной молекулой, они могут действовать подобно переходным металлам [83]. Этим может быть объяснено относительно слабое влияние на скорость дегидрохлорирования поливинилхлорида солей кальция и бария [73]. [c.150]

Нагревание и старение поливинилиденхлорида приводят, кроме ухудшения механических свойств, к изменению цвета полимера, в связи с чем требуется стабилизация (слабым акцептором кислоты), как и для поливинилхлорида. Плохая растворимость полимера, а также высокая температура размягчения и близость ее к температуре разложения, осложняют переработку поливинилиденхлорида и ограничивают его применение в технике. [c.90]

Сополимеры винилхлорида с винилацетатом имеют простой спектр в нем присутствуют характеристические полосы поглощения поливинилхлорида и поливинилацетата. При низком содержании ацетата кроме полосы поглощения карбонильной группы при 1724 см четко наблюдаются полосы поглощения при 1212 и 1026 см . Эти три полосы поглощения, наблюдаемые одновременно, являются доказательством присутствия ацетата даже при содержании его около 1%- При увеличении содержания ацетата интенсивность полосы поглощения сложно-эфирной карбонильной группы увеличивается, в то время как полоса поглощения при 1250 см становится шире и смещается к 1235 см . Полоса поглощения при 1026 см становится более четкой и наблюдается полоса поглощения метильной группы при 1370 см . При содержании ацетата выше 50% трудно установить присутствие поливинилхлорида, который проявляется в спектре только в виде широкой и слабой полосы поглощения при 690 см , относящейся к связи С—С1. [c.104]

Можно себе представить и другую цепную реакцию дегидрохлорирования при температурах ниже 300°. Связь углерод — хлор самая слабая в поливинилхлориде и поэтому с нее начинается распад полимера и по второму механизму. Вслед за разрывом связи С—С1 может произойти отрыв атома водорода от соседнего углеродного [c.179]

Кинетика процесса. Необходимое условие протекания Д. при деструкции полимеров — образование активных центров преимущественно свободнорадикального типа (распад макромолекулы по слабым связям, распад связей С — С или каких-либо других связей по закону случая), отщетчение молекул мономера от к-рых приводит к распаду полимерных цепей. Сущес венную роль в деструкции полимеров Д. может играть только в том случае, если эта реакция может успешно конкурировать с реакциями передачи цепи (отрыв атома водорода от соседней полимерной молекулы) и отщепления боковых группировок (напр., дегидрохлорирование поливинилхлорида). [c.339]

Кроме описанных выше обычных реакций окислительной деструкции может протекать процесс дегидрогалоге-нирования. Например, в поливинилхлориде разрыв связей С—С1 происходит в наиболее слабых местах (при двойной связи или у третичного углеродного атома). Радикалы С1 отрывают водород от соседних СН-групп, образуя слабую связь С—С1, при разрыве которой отщепляется НС1 и возникает новая аллильная связь [c.34]

Неполярный бензин может извлекать только несвязанную часть пластификатора, а для извлечения части его, связанной в сольваты, нужно для экстракции пользоваться сильнополярными растворителями. Оставшийся пластификатор обычно удается извлечь простым эфиром. Из пленок нитрата целлюлозы, пластифицированных касторовым маслом, в которых сольватация полимера пластификатором отсутствует, можно с помощью неполярной жидкости, например бензина или ССЦ, в течение 72 ч полностью отделить пластификатор. Выводы, сделанные для систем поливинилхлорид — гексантриоловый эфир жирной кислоты и нитрат целлюлозы — касторовое, масло о слабой связи подобных неактивных пластификаторов с макромолекулами полимера находятся в соответствии с результатами обследования системы триацетат целлюлозы — пластификатор. Триацетат целлюлозы не растворяется ни в каких общеупотребительных пластификаторах, поэтому неполярные жидкости полностью извлекают их в течение нескольких часов. И для этих систем подтверждено, что прочность связи с полимером обратно пропорциональна длине моле-куфл пластификатора. Однако в случае хлорпарафинов с различным содержанием хлора большую роль в оценке прочности связи , по-видимому, играет различие в дипольных моментах хлорпарафинов. [c.371]

В связи с этим необходимо отметить, что в некоторых случаях возможно существование рыхлого и уплотненного слоев осадка. Так, измерением электрического сопротивления различных слоев осадка, состоящего из сферических, не-деформируемых и слабо флокулирующих частиц поливинилхлорида размером 5—12 мкм. было установлено, что при толщине 3 см пористость нижнего слоя образовавшегося осадка внезапно и резко уменьшается [184]. Это явление объясняют действием сдвигающих усилий, которые перемещают твердые частицы в горизонтальном направлении и увеличивают плотность их расположения. Такое перемещение частиц происходит при условии, если сдвигающие усилия становятся больше сил трения между частицами. Сдапгающие усилия в данном случае представляют собой разность между давлением на твердые частицы осадка и статическим давлением жидкости в его порах (см. с. 34). В любом поперечном сечении осадка указанная разность будет возрастать по мере увеличения толщины осадка за счет уменьшения статического давления жидкости. [c.179]

Если линейный полимер находится в кристаллическом состоянии, то ниже температуры плавления — кристаллизации 7к он находится в твердом состоянии, но обладает различной жесткостью ниже и выше температуры стеклования Тс (кривая типа 2). Это связано с тем, что аморфная часть полимера в силу принципа автономности элементов суперсетки (см. 3) также мол<ет находиться в разных релаксационных состояниях. Однако наличие кристаллической фазы смещает границы релаксационных состояний и вообще существенно изменяет структуру аморфньгх участков по сравнению со свободной аморфной фазой. В тех случаях, когда полимер слабо закристаллизован, то выше Тс он деформируется практически как некристаллический полимер. Типичный пример— Обычные марки поливинилхлорида. [c.70]

Исследования Санса [7021 по изучению стабильности поливинилхлоридных труб в различных условиях показали, что коррозия этих труб связана с набуханием и окислением материала. Трубы из непластифицированного жесткого поливинилхлорида более стойки, чем трубы из пластифицированного полимера. Слабые окислители не действуют на поливинилхлорид, но сильные разрушают и обугливают его. Трубы из поливинилхлорида устойчивы ко всем минеральным и органическим кислотам, кроме кислот с высокими окисляющими свойствами. Газообразный хлор не вызывает набухания материала трубопроводов, хотя со временем механические свойства их ухудшаются. С увеличением температуры вследствие термопластичности поливинилхлорида механические качества труб быстро снижаются. Текучесть материала при 20° начинается при давлении 200 кПсм , а при 60°— при давлении 30 кПсм . [c.391]

Однако при таком толковании механизма действия эпоксистабилизаторов не удавалось объяснить следующие явления несоответ-стБие высокой стабилизирующей активности и сравнительно слабой акцептирующей способности эпоксисоединений в процессе распада поливинилхлорида, сохранение концентрации эпоксидных колец в процессе термообработки композиции и, наконец, усиление эффекта стабилизирующего действия эпоксисоединений в 3—5 раз в присутствии солей некоторых металлов, в частности бария и кадмия. Было высказано мнение, что стабилизирующее действие эпоксисоединений связано с реакциями не только размыкания, но и замыкания трехчленного цикла высказано предположение, что при взаимодействии с хлористым водородом трехчленный цикл размыкается и образуется хлоргидрин, из которого под влиянием солей металлов снова восстанавливается структура зпоксицикла [246]. [c.179]

Очень слабую тенденцию к кристаллизации, как правило, имеют такие полимеры, как полистирол, поливинилхлорид, иоли-метилметакрилат. Это обусловлено структурной нерегулярностью полимеров этого типа. Боковые заместители повышают жесткость цепи полимера и затрудняют их упаковку, хотя из-за диполь-дипольного взаимодействия между такими группами вторичные силы более ярко выражены, чем в полиэтилене. Плохо кристаллизуются также полимеры с жесткими циклическими фрагментами в основной полимерной цепи, например целлюлоза и полиэтилен-терефталат. Вследствие очень большого числа поперечных связей, приводящего к высокой жесткости полимера, не криста.ллизуются фенолформальдегидные и мочевиноформальдегидные полимеры. [c.34]

Карбонизацией пеноматериалов в промышленных обжиговых печах получают пенококсы ВК-900 и ВК-20-900. Процесс ведут в защитной среде (углеродистая засыпка). При необходимости пенококсы могут быть обработаны при более высоких температурах (до 2600°С), но такая обработка ухудшает механические свойства материалов и потому в производстве не принята. Результаты поиско-. вых работ [112, 113] показали, что полимеры из цепочек макромолекул без поперечных связей (линейные термопластичные полимеры, например полистирол, поливинилхлорид) или с небольшим их числом (полимеры со слабо выраженными термореактивными свойствами, например полиуретаны, эпоксидные смолы) при пиролизе практически полностью деструктируются, давая небольшой коксовый остаток, а полимеры с пространственным строением макромолекул (сетчатой структурой), отличающиеся жесткой структурой с большим числом поперечных связей (пенофенопласты, кремнийорганические пены и их модификации), дают достаточно высокий выход коксового остатка [ 55% (масс.)] , превращаясь в пенококсы. [c.116]

Поливинилхлорид—жесткий, роговидный, довольно слабо окрашенный и мало прозрачный материал — редко применяется для лакокрасочных покрытий. Атомы хлора не гидролизуются, однако при нагревании полимер разлагается с выделением соляной кислоты, образуя темноокрашеиный продукт, содержащий многократно сопряженные системы двойных связей. [c.102]

Из-за асимметрии строения молекулы поливинилхлорид полярен, на удельном о бъемном сопротивлении поливинилхлорида влажность слабо сказывается — при 90%-ной относительной влажности воздуха его ро более 5-10 Ом-м, более заметно влажность влияет на р . Полимер стоек к действию воды, щелочей, масел, бензина, спирта, разбавленных кислот, он широко используется в электротехнике и электронике — в пластических массах и резиноподобных продуктах. В целях повышения холодостойкости и эластичности поливинилхлорида к нему добавляют пластификаторы — обычно сильнополярные органические жидкости, которые еще более повышают полярность материала. Так, для непластифицированного поливинилхлорида при 20 °С (частота 50 Гц) е=3,3ч-3,6, а для пластифицированного =5- 6. Основные параметры данного связующего приведены в табл. 2.4. [c.60]

Исследования механизма К. д. показали, что в закреплении полимерных клеев на твердых поверхпостях участвует незначительная часть активных в отношении адгезии центров. Остальная же часть активных центров на межфазпой поверхности не может приблизиться друг к другу па достаточно близкие расстояния из-за геометрич. затруднений. Высокое К. д. поэтому может быть обусловлено только возникновением химич. связей между клеем и субстратом. Сравнительно слабое склеивание (напр., стекла полиэфирными смолами, нитроцеллюлозой, поливинилхлоридом и др. полимерами) связапо с тем, что К. д. ограничивается в этих случаях только ван-дер-вааль-совыми силами или водородными связями. [c.302]

Сдвиговые деформации могут вызвать временные или постоянные изменения свойств полимеров. Если усилия при сдвиге превосходят силы межмолекулярного и внутримолекулярного взаимодействия, то имеет место разрушение надмолекулярной структуры полимеров. Мы рассматриваем реакции, происходящие под действием механических сил преимущественно в линейных полимерах. Течение сетчатых полимеров может быть достигнуто путем механохимических реакций, но у линейных полимеров предел текучести обычно значительно ниже усилий, необходимых для разрыва связей. К более слабым взаимодействиям в полимерных системах относятся ионные и водородные связи. Физические зацепления, прочность которых зависит от скорости деформации, могут оказаться причиной еще более высокого уровня накопления упругой энергии в деформированной полимерной сетке. Примером этого случая служит обычный поливинилхлорид. И, наконец, если сдвиговые усилия достаточны для накопления упругой энергии, равной прочности основной цепи макромолекул, и в итоге происходит разрушение молекул. Процесс можно представить как последовательное накопление упругой энергии, в результате чего развиваются химические реакции и происходит рассеяние этой энергии. Механохимическое разрушение связей протекает путем гомолити-ческого разрыва молекул с уничтожением образующихся радикалов. В литературе описано несколько типов ионных реакций, происходящих под действием механических сил. [c.16]