Углеводороды равновесное концентрирование

Основные положения теории равновесного концентрирования в летучих жидкостях проверены на примерах поглощения паров ароматических углеводородов уксусной кислотой и некоторых кислородных соединений — водой [11,12]. [c.196]

Результаты изучения влияния относительного количества хладагента и его температуры на концентрацию и выход газообразного формальдегида графически представлены на рис. 52 и 53. Как видно из рисунков, газообразный формальдегид с содержанием 88—90% этим методом может быть получен с выходом не ниже 60%, что значительно превосходит соответствующий показатель трубчатого теплообменника и практически не отличается от результатов работы последнего под вакуумом. При снижении температуры хладагента или при увеличении избытка последнего концентрация газообразного формальдегида возрастает до 93—95%. К недостаткам метода относится сравнительно высокая кратность циркуляции хладагента. Однако расчет показывает, что в оптимальных условиях расход хладагента мало отличается от требуемого по тепловому балансу. Очевидно, что количество хладагента зависит от его энтальпии и может быть снижено в случае замены углеводородов на продукт с более высокой теплоемкостью. Таким продуктом, в частности, является вода, теплоемкость которой [4, 19] почти вдвое превосходит теплоемкость углеводородов (около 2,3 Дж/(г-К). Применение воды в качестве хладагента смешения действительно позволяет получить газообразный формальдегид с содержанием 90—95% при соотношении хладагент формалин 15—18, т. е. практически в два раза меньше, чем при применении углеводородов (рис. 54). Однако выход концентрированного продукта составляет всего 15—20%. что и понятно, поскольку в этом случае создается благоприятная обстановка для протекания реакции образования метиленгликоля. Памятуя равновесный и легко обратимый характер этой реакции, можно уменьшить глубину ее протекания, используя вместо чистой воды раствор формальдегида. Как видно из рис. 54, применяя в качестве хладагента смешения водный раствор, содержащий 15—30% формалина, можно при тех же показателях довести выход газообразного формальдегида до 40%. На практике легко подобрать концентрацию формальдегида в циркулирующем хладагенте таким образом, чтобы она была равна концентрации естественного конденсата из узла парциальной конденсации. Так, легко убедиться, что при 40% циркулирующий конденсат должен содержать 28 —29% формальдегида. В этом случае как сама техника концентрирования, так и схема потоков чрезвычайно проста (рис. 55). [c.172]

Соотношение (1.19), характеризующее в общих чертах влияние присутствия или добавки различных веществ на коэффициент распределения, позволяет сделать некоторые существенные для аналитических приложений заключения. Поскольку эффект посторонних добавок пропорционален их концентрации, присутствием малых количеств других примесей можно пренебречь, и это создает надежную основу парофазного анализа разбавленных растворов. С другой стороны, увеличение концентрации веществ с резко различающимися (по сравнению с основным растворителем) коэффициентами распределения может повлечь заметное изменение К, ъ которое надо будет учитывать при анализах. Так, например, при анализах воздуха на следы ароматических углеводородов методом равновесного концентрирования в уксусной кислоте приходится принимать во внимание существенное уменьшение коэффициентов распределе ния вследствие поглощения атмосферной влаги, содержание которой на несколько порядков превышает ко- [c.28]

При введении в достаточно концентрированные растворы ПАВ практически нерастворимых в воде органических веществ (алифатические и ароматические углеводороды, маслорастворимые красители и т. д.) последние способны коллоидно растворяться, или солюбилизироваться. В результате такой солюбилизации образуются почти прозрачные термодинамически равновесные растворы. Вещество, которое растворяется в растворах ПАВ, принято называть солюбилизатом. [c.412]

Возможности равновесного концентрирования в летучих жидкостях для селективного накопления примесей можно показать на примере поглощения ароматических углеводородов ледяной уксусной кислотой. [c.204]

Эффект обогащения гомологами бензола иллюстрирует рис. 4.19, из которого видно, как резко возрастают пики л1-кснлола и толуола при равновесном концентрировании (рис. 4.19, а) по сравнению с полным улавливанием. на силикагеле и десорбцией уксусной кислотой (рис. 4.19,6). Отделение от сопутствующих веществ показано на примере улавливания в воду примесей карбонильных соединений (3—4 мг/м ) в присутствии десятикратного количества углеводородов. Для воды и воздуха К альдегидов и кетонов более чем на два порядка превышают К углеводородов. Поэтому уже на стадии отбора пробы карбонильные соединения почти полностью отделяются от мешающих их определению углеводородов. Так, на хроматограмме воды, насыщенной воздухом, содержащим примеси ароматических и алифатических углеводородов и кетонов (рис. 4.20), пики углеводородов практически отсутствуют, хотя концентрация этих соединений в газе на порядок превышала концентрацию кетонов. В то же время на хроматограмме элюата, содержащего примеси, адсорбированные из этого же газа в режиме полного улавливания, вообще невозможно произвести количественную оценку содержания кетонов в растворе, поскольку эти пики полностью закрыты пиками сопутствующих примесей углеводородов. [c.204]

Примерами анализа, сочетающего равновесное концентрирование и АРП, может служить определение ароматических углеводородов в атмосферном воздухе улавливанием их в воду [19,20] и уксусную кислоту [21]. [c.213]

Важное достоинство метода, сочетающего равновесное концентрирование в уксусной кислоте и АРП,— возможность определения ароматических углеводородов на уровне сотых мг/м в воздухе с высокой абсолютной влажностью (до 23 мг/л), так как повышение чувствительности анализа позволяет использовать для улавливания ароматических углеводородов не ледяную уксусную кислоту, а водную. Вследствие уменьшения К по сравнению с ледяной уксусной кислотой минимальный объем воздуха, необходимый для достижения равновесной концентрации примесей углеводородов в 2 мл 80%-ной уксусной кислоты при 25 С, сокращается от 20 до 6 л. Пропускание такого объема атмосферного воздуха даже 100%-ной влажности приводит к разбавлению 80%-ной кислоты не более чем на 2%, при этом изменение К не превышает погрешности его определения ( Ю%). Учитывать изменение состава поглощающей жидкости требуется только при отборе проб в дождливую погоду и температурах выше 25 С. Кроме того, 80%-ная кислота плавится при значительно более низкой температуре и отбор проб может осуществляться до —7 С. [c.215]

Хотя для дисперсионной полимеризации невозможно применить в качестве стабилизаторов растворимые статистические сополимеры, последние могут обеспечить некоторую степень устойчивости дисперсий двуокиси титана. В табл. 111.12 сопоставлены толщина поверхностного слоя и концентрация различных растворимых полимеров, включая статистические сополимеры, для дисперсий как двуокиси титана, так и полиметилметакрилата в среде алифатического углеводорода. Очевидно, что статистические сополимеры образуют диффузные слои, в которых концентрация полимера в барьере лишь незначительно выше, чем в растворе. В противоположность статистическим сополимерам привитые сополимеры дают значительно более концентрированные поверхностные слои, и равновесная концентрация полимера в растворе очень низка по сравнению с поверхностной. [c.72]

Дегазированный латекс поступает в концентратор, предварительно смешиваясь с нагретым до температуры примерно 80°С концентрированным латексом при постоянном соотношении потоков. В колонном аппарате общий поток поступающего латекса разбрызгивается с помощью распределительного устройства, и брызги падают на поверхность концентрированного латекса, находящуюся на высоте 4—5 м от днища аппарата. Процесс ведется под вакуумом, при остаточном давлении около Ш мм рт. ст. Поступающий латекс охлаждается, приобретая равновесную температуру за счет испарения воды и углеводородов. Температура поступающего латекса регулируется подачей горячей воды на выносной (пластинчатый или кожухотрубчатый) подогреватель. Концентрированный латекс из куба колонны после фильтра частично через подогреватель возвращается в рецикл, а частично в виде готового товарного продукта откачивается на хранение и розлив. [c.494]

Принцип равновесного концентрирования использован в работе [13] для определения примесей простейших сернистых веществ (метилмеркаптан, этилмеркаптан и диметилсульфид) в природном газе и воздухе. Для селективного детектирования сернистых веществ использован пламенно-фотометрический детектор (ПФД), а в качестве улавливающей жидкости выбран бензол. Такой выбор поглотителя обусловлен доступностью бензола в достаточно чистом виде и свойствами ПФД, слабо реагирующего на углеводороды. Кроме того, в использованных условиях газохроматографиче- [c.200]

Основные принципы и методы расчета аппаратуры, предназначенной для проведения процессов разделения, представлены для равновесных ступеней и аппаратов, в которых осуществляется непрерывное изменение концентраций. Важнейщие понятия проиллюстрированы на примере процесса абсорбции газа в тарельчатых колоннах и насадочных башнях. Рассмотрение ограничено бинарными системами при постоянной их температуре и давлении. Кратко изложены начала расчета многокомпонентной абсорбции углеводородов и методы учета неизотермических эффектов. Освещены также общие вопросы, касающиеся применения теории к процессам дистилляции, экстракции и отгонки легких фракций. Описаны ускоренные методы предварительного расчета тарельчатых и насадочных абсорберов и процессов в концентрированных газах. Развита приближенная теория многокомпонентной массопередачи при абсорбции. Приведена общая расчетная схема для строгого описания работы изотермических абсорберов. Интерпретированы известные определения эффективности тарелок и коэффициентов массопередачи. Авторы надеются, что данное в этой главе обсуждение в совокупности с фундаментальными понятиями, введенными в других главах книги, поможет читателю анализировать или рассчитывать более сложные абсорбционные процессы и иные операции. Подробное изложение общей теории расчета процессов и аппаратов химической технологии выходит далеко за рамки настоящей книги. Поэтому в главу включена довольно полная библиография по рассматриваемой проблеме. Предполагается, что заранее известны рабочие характеристики оборудования, методы экспериментального определения и расчета которых освещены в главе П. [c.426]

Растворы мыл имеют большое темическое значение.- Они широко исполТзуются не только как моющие средства, но и как средства для улучшения смачивания различных поверхностей водой, для 1мусшния стойких эмульсий и пен, для процессов флотации и т. дГ В технике нашло применение и такое свойство мыл. Если в достаточно концентрированные растворы мыл вводить не растворимые в воде органические вещества (алифатические и ароматические углеводороды, маслорастворимые красители и др.), последние способны коллоидно растворяться или солюбилизироваться. В результате солюбилизации образуются почти прозрачные термодинамически равновесные растворы. Явление солюбилизации очень важно для проведения полимеризации непредельных углеводородов в эмульсиях с целью получения синтетических латексов или синтетических каучуков. [c.354]

Сульфирование осуществляется чаще всего при помощи серной кислоты. Применяется обычная концентрированная серная кислота, моногидрат, а также дымящая кислота (олеум) с различным содержанием 80з- Температуры, при которых проводится сульфирование, также колеблются в широких пределах (от О до 200°) в зависимости от реакционной способности исходного вещества. Сульфирование протекает легче в ряду нафталина, чем в ряду бензола антрахинон сульфируется значительно труднее. Реакция сильно облегчается при наличии оксигрупп фенольного характера таким же образом, но несколько слабее, влияют алкокси-, амино- и ациламиногруппы самое слабое влияние оказывают алкилы. Сульфирование затрудняется в присутствии галоидов, карбонильных и карбоксильных групп, сульфогрупп и особенно нитрогрупп. Углеводороды, содержащие две нитрогруппы, обычно не сульфируются. Для дальнейшего сульфирования сульфокислот часто бывает целесообразно применять не свободные кислоты, а соли их со щелочными металлами при этом в некоторых случаях добавка сульфата натрия способствует более гладкому течению реакции. Температура, при которой ведется сульфирование, часто оказывает влияние на место вступления сульфогруппы. Это наблюдается в случае фенолов и в ряду нафталина (подробнее об этом сказано в главе о правилах ориентации). В таких случаях уже образовавшиеся сульфокислоты могут при нагревании с серной кислотой изомеризоваться в той или иной степени. Процесс изомеризации останавливается по достижении равновесного состояния, характерного для данной температуры. Это явление имеет особенно большое практическое значение в ряду нафталина . В ряду антрахинона сульфированию в а-положение способствует присутствие солей ртути (см, главу о правилах ориентации). [c.78]

Новак, Вашак и Янак [3], впервые использовавшие равновесное концентрирование в нелетучих жидкостях, апробировали метод на модельных смесях, содержащих простейшие ароматические углеводороды, ацетон и метиловый спирт в интервале концентраций 0,3—0,003 мг/л. Для сравнения избран метод прямого введения в хроматограф исследуемого газа. В качестве колонки-концентратора была использована стеклянная трубка внутренним диаметром 5 мм и длиной 45 мм, содержащая [c.183]

Существенное повышение чувствительности определения ароматических углеводородов в атмосферном воздухе (обогащение газа примесями) достигается улавливанием их уксусной кислотой, последующим резким снижением первоначальных значений К нейтрализацией уксусной кислоты концентрированным раствором едкого кали и анализом равновесного с полученным водно-со-левым раствором газа. Значения коэффициентов распределения бензола, толуола и лг-ксилола в образующемся водном растворе ацетата калия гораздо меньше, чем в воде (эффект высаливания), и в 10 —10" раз меньше, чем в уксусной кислоте (табл. 1.4). Поэтому, в соответствии с уравнением (1.43), переход от прямого газохроматографического анализа уксуснокислого концентрата к анализу равновесного пара после подщела-чивания раствора позволяет повысить чувствительность [c.214]

Равновесное концентрирование в чистых летучих жидкостях впервые было использовано [8] для определения микропримесей ароматических углеводородов и карбонильных соединений в воздухе. Подходящим поглотителем ароматических углеводородов оказалась уксусная кислота, а карбонильных соединений — вода. [c.199]

Таким образом, открывается возможность использования равновесного концентрирования для анализа мнкропримесей в газах и в случае изменения коэффициентов распределения интересующих веществ в процессе отбора пробы. Сущность этого метода для определения ароматических углеводородов во влажном воздухе состоит в насыщении уксусной кислоты исследуемым воздухом с последующим газохроматографическим определением концентрации микропримеси в жидкости и определением концентрации уксусной кислоты (титрованием щелочью или газохроматографически). Концентрацию ароматических углеводородов в воздухе рассчитывают по уравнению (4.17) с численными значениями функции К / — РК), соответствуюшими найденной концентрации уксусной кислоты (табл. 4.5). [c.210]

Селективность равновесного концентрирования ароматических углеводородов в уксусной кислоте с нейтрализацией концентрата и анализом равновесного пара хорошо видна при сопоставлении с результатами адсорбционного концентрирования атмосферных углеводородов в режиме полного поглощения на гидрофобном графитированном угле [22]. Хромато-масс-спектромет-рически в одной пробе концентрата на угле из 10 л воздуха удается обнаружить более 100 содержащихся в воздухе углеводородов. На рис. 4.26 показаны типичные хроматограммы параллельных проб атмосферных примесей, полученные сравниваемыми методами. Отчег-лнво выраженная селективность определения простейших ароматических углеводородов в рассматриваемом случае равновесного концентрирования обусловлена двумя факторами применение уксусной кислоты на стадии [c.215]

Витенберг А.Г.,Цибульская И.А.-ЖАХ,1979, , 9,1380-1833. Повышение чувствительности газохронатографического определения никропринесей ароиатических углеводородов в атносфернон воздухе нетодон равновесного концентрирования. [c.179]

Цибульская И.А.,Витенберг А.Г.,/оффе Б.В.-1АХ,1979, , 3,557-563 РЖХин, 1979,14Г213. Определение следов ароматических углеводородов в воздухе методом равновесного концентрирования при переменных значениях коэффициентов распределения. [c.181]

Теоретическое пояснение. В концентрированных растворах мыл и других коллоидных ПАВ (концентрация выше ККМ) могут растворяться многие углеводороды, нерастворимые в воде. Растворение углево,цородов происходит в результате проникновения их молекул внутрь мицелл мыла и взаимодействия с углеводородными цепями ПАВ. Такой процесс называют коллоидным растворением или солюбилизацией. Процесс протекает самопроизвольно и при этом образуются прозрачные, нерасслаивающиеся со временем равновесные растворы. [c.185]

Дальнейшим развитием реакции М. И. Коновалова явилось парофазное нитрование парафинов, циклопарафинов и жирноароматических углеводородов в боковую цепь. Наряду с концентрированной азотной кислотой в технике для парофазного нитрования используются окислы азота двуокись азота NO2, ее димер — четырехокись азета N2O4 и реже — азотный ангидрид NaOs- Техническая двуокись азота при обычных условиях представляет собой равновесную смесь двуокиси азота и ее димера N2O4. При разбавлении технической двуокиси азота углеводородом и повышении температуры содержание мо- [c.78]

Равновесия смесей максимально возможных концентраций не могут строго подчиняться этому закону. Однако и отклонения от него не должны быть слишком велики. Можно принять, что состояние алкильных радикалов Се в жидкой концентрированной системе не должно значительно отличаться от того состояния, которое имела бы смесь этилалюминиевых соединений и гексана при соотношении 114 252. Это, правда, еще не разбавленный раствор, но все же более разбавленный в отношении органически связанного алюминия, чем концентрированный триоктил-алюминий. Если составить равновесную систему из диалкилалюминийгидрида и 1 моля олефина или из высокопроцентного триалкилалюминия и все увеличивающегося количества индифферентного углеводорода (ксилола, нонана), то вскоре выясняется, что разбавление оказывает незначительное влияние на [c.74]

Солюбилизация объясняется равновесным распределением углеводорода между водной средой, в которой концентрация его ничтожно мала, и коллоидной фазой — углеводородными ядрами мицелл мыла. Это подтверждается равновесным характером солюбилизации и ее постоянством при расчете в молях солюбилизируемого углеводорода на 1 моль мыла в достаточно широком интервале концентраций, по крайней мере в области одинаковой конфигурации мицелл. Такие мицеллы в не слишком концентрированных растворах мыл являются сфероидальными, как это было предложено независимо от Гартлея и в наших работах. [c.16]

Во влажной атмосфере изменение диэлектрических свойств поли-2,4,4-триметилгексаметилентерефталамида незначительно. Равновесное содержание влаги при 20°С и 65 %-ной относительной влажности составляет 3 % Поли-2,4,4-триметилгексаметилентере-фталамид инертен к, большинству алифатических и ароматических углеводородов, сложных эфиров, кетонов, хлорированных углеводородов, таких, как трихлорэтилен и тетрахлорид углерода, а также к разбавленным минеральным кислотам. При выдержке в этих средах не происходит образования трещин на поверхности изделий. В некоторых кетонах, хлорированных углеводородах и алифатических спиртах полимер набухает. Полимер устойчив к действию горячей воды до 80 °С, выше этой температуры наблюдаются ухудшение механических свойств и потеря прозрачности. Поли-2,4,4-триметилгексаметилентерефталамид растворяется в феноле, муравьиной кислоте, концентрированной серной кислоте, диметилформамиде и смеси хлороформ — метанол 80 20 % (объемн.). [c.394]

Вследствие того, что натровые соли фосфорной кислоты значительно дешевле, чем калиевые, казалось заманчивым применить их для очистки углеводородов от сероводорода. Однако вследствие малой растворимости трипатрийфос-фата (ТНФ) применение его в качестве хемосорбента нерационально. Кроме того, при растворении сероводорода в более концентрированных растворах ТНФ наблюдается выпадение кристаллов, что также служит препятствием для применения тринатрийфосфата в качестве хемосор-бента. Были определены концентрации сероводорода в ППФ, находящейся в равновесии с водным раствором, содержащим 0,18 моля ТНФ в 1 кг раствора. Полученные данные приведены в табл. 6 и на рис. 6. Кривая равновесного распределения сероводорода в системе ППФ — ТНФ при высоких значениях X идет более полого, чем такая же кривая для раствора ТКФ. [c.225]

Экспериментальные исследования, осуществляемые в основном с целью получения данных, необходимых для сопоставления с расчетом, проводились на ряде модельных систем, включающих различные классы углеводородов, минеральные и углеродные адсорбенты [7]. Проведенные с помощью ЦВМ исследования позволили выявить взаимное влияние кинетических характеристик каждого из компонентов смеси на динамику сорбции [8]. Результаты моделирования на ЦВМ о использованием равновесной задачи показали, что при адсорбции бинарной смеси уменьшение величины эффективного коэффициента продольного размытия приводит к значительному концентрированию менее сорбируемого компонента и к сокращению зоны более сорбируемого. [c.208]

Метод анализа равновесной паровой фазы в настоящее время с большим успехом применяется для определения летучих загрязняющих примесей в биологических объектах [224]. При помощи указанного метода было определено содержание растворенных газов типа НгО в водных системах [81, 82] и содержание СО на рабочих местах [41]. Очень хорошие результаты при исследовании загрязненности воды микропримесями органических соединений дал анализ равновесной паровой фазы с использованием ловушки в виде замкнутой петли [225]. К числу новых методов концентрирования при определении микропримесей в окружающей среде относятся криогенное обогащение [226] и совместная конденсация с легкими углеводородами типа н-пентана [227]. [c.363]