Привитые полистирол

Впервые гомогенные мембраны были получены радиационной прививкой стирола к полиэтиленовой пленке с последующим хлорметилированием и аминированием триметиламином [332]. Мембраны имели удовлетворительные электрохимические характеристики и высокую механическую прочность, содержание привитого полистирола составляло 20—30%. [c.129]

Количество привитого полистирола, %................38 55 [c.131]

Сравнивая адгезию образцов пленок политетрафторэтилена с привитыми полистиролом и полиметилметакрилатом в количестве порядка 10 мг/см и образцов, обработанных в тлеющем разряде без последующей прививки, можно отметить, что адгезия возрастает в ряду [c.518]

Величина 5д — равновесная жесткость основной цепи, как и для ранее рассмотренных макромолекул, может быть определена из гидродинамических свойств молекул привитых сополимеров [22, 88]. При этом оказалось, что размеры сегмента Куна А основной цепи лежат в пределах 100—200 А для сополимеров, в которых массовая доля привитого полистирола составляет около 90%. [c.99]

Рис. 26. Мономерное звено полиметилметакрилата с привитой цепью полистирола. Ось 1 параллельна транс-цепи полиметилметакрилата (плоскость этой цепи есть плоскость /, 3), ось 2 параллельна направлению гране-цепи привитого полистирола.,

Ар и Апер— константы скоростей реакции роста и передачи цепи. Эффективность процессов (Р), -приводящих к образованию привитых полимеров (доля привитого полистирола ), увеличивается при увеличении концентрации натурального каучука и уменьшается при увеличении концентрации стирола и инициатора. [c.273]

Рис. 7.2. Зависимость количества привитого полистирола от условий реакции

Привитой сополимер распределяется на границе раздела фаз, выступая в роли эмульгатора полимер-полимерной эмульсии и способствуя созданию термодинамически устойчивой системы. Эмульгирующая способность привитого сополимера, а также совместимость полистирольной и полибутадиеновой фаз во многом определяются молекулярной массой и ММР привитого полистирола и полистирольной матрицы. [c.165]

Инверсионная стадия (конверсия менее 20%), при которой образуется основная доля привитого сополимера. Ранее уже отмечалось, что в условиях малой начальной вязкости реакционной системы скорость диффузии полистирольных макрорадикалов из каучуковой фазы в полистирольную фазу выше скорости полимеризации стирола, концентрация макрорадикалов в полистирольной фазе больше, а молекулярная масса гомополимера меньше, чем привитого полистирола. На этой стадии наблюдается большая зависимость молекулярной массы привитого полистирола от молекулярной массы полибутадиенового каучука, что может быть связано с изменением микровязкости каучуковой фазы. С ростом молекулярной массы полибутадиена возрастает и молекулярная масса привитого полистирола (рис. 7.4). [c.166]

Область высоких конверсий (конверсия от 60 до 95%). На этой стадии определяющими становятся реакции сщивания каучуковой фазы, которые особенно интенсивно проявляются после 80%-ной конверсии. Реакции сщивания, протекающие по механизму рекомбинации (см. реакции 6.1, 6.3, 6.5), приводят к увеличению молекулярной массы привитого полистирола. [c.167]

Среда —хлорбензол (М]=2,03 моль/л (Здр — выход привитого полистирола (в расчете [c.231]

На рис. 1 приведена для системы силикагель АСК — сульфированный полистирол зависимость полной обменной емкости от количества привитого полистирола. Как видно из графика, полная обменная емкость прямо пропорциональна содержанию полистирола. [c.169]

На рис. 1 представлена зависимость прочности и разрывного удлинения модифицированного капронового корда от содержания в нем привитого полистирола и привитого полиакрилонитрила. Из графика видно, что [c.171]

Повышенную радиационно-химическую устойчивость капроновых волокон, содержащих привитой полистирол, можно объяснить стабилизирующим но отношению к радиационным воздействиям влиянием ароматических ядер полистирола. Механизм защитного действия полиакрилонитрила неясен и требует дополнительного исследования. [c.172]

Рис. 4. Зависимость прочности связи резины с капроновым кордом от количества привитого полимера 1 1 — корд с привитым полистиролом, тер-

Аналогичные закономерности имеют место и при прививке стирола на целлофановую пленку, с той разницей, что абсолютное количество полистиролу, привитого на пленку, значительно больше. Если прививку на предварительно облученную целлюлозу проводить не в водной, а в спиртовой среде, количество привитого полистирола заметно увеличивается Этот факт объясняется тем, что в спиртовой среде частичная. дезактивация макрорадикалов происходит в меньшей степени, чем в воде. [c.471]

При радиационной прививке образуется сравнительно небольшое количество привитых цепей. При непосредственном облучении одна макромолекула привитого полистирола приходится на 2500—21 ООО элементарных звеньев макромолекулы целлюлозы, а при прививке на предварительно облученное волокно — на 10000—53 000 звеньев. [c.472]

С увеличением дозы радиации наряду со снижением молекулярного веса исходной целлюлозы повышается количество привитого полимера и молекулярный вес привитой цепи - . Так, например, при увеличении дозы радиации с 0,5 до 2,0 Мрад молекулярный вес привитой цепи полистирола увеличивается с 380 000 до 1 000 000, а количество привитого полистирола с 42 до 350%. Высокий молекулярный вес привитых цепей объясняется, по-видимому, наличием гель-эффекта (затруднение обрыва цепи в вязкой среде). Молекулярный вес гомополимера, полученного в тех же условиях облучения, значительно ниже и не превышает 40 000—50 ООО. [c.472]

Рис. 83. Влияние структуры вискозного Рис. 84. Влияние характера мономера на коли-волокна и дозы облучения на количе- чество привитого полимера ство привитого полистирола 1 — метилметакрилат 2 —акрилонитрил 3 —ви-

Следует указать, что при прививке стирола к триацетату целлюлозы добавление к стиролу 3—5% акрилонитрила снижает количество привитого полистирола с 68 до 5—8%. [c.491]

Материалы, содержащие привитой полистирол, подвергали сульфированию или хлорметилированию с последующим аминированием. Привитой полиди-хлорангидрид винилфосфиновой кислоты гидролизовали водой, поливинилпиридин подвергали алкилиро-ванию. В случае полиакриловой кислоты получались готовые минерально-органические сорбенты. [c.104]

Мембраны с наиболее высокими электрохимическими и прочностными показателями получаются при содержании привитого полистирола 40—607о (мол.) и содержании дивинилбензола в исходной смеси 3—5% (мол.). [c.130]

Оудиен, Собил и другие [832] исследовали прививку стирола к найлону под влиянием у-лучсй. Они нашли, что разбавление стирола метанолом сильно увеличивает скорость прививки, очевидно, вследствие набухания найлоновой пленки. Это приводит к тому, что реакция происходит во всем объеме пленки. Кинетическое исследование этой реакции привело к выводу, что обрыв цепи является бимолекулярным. На основании исследования привитых сополимеров метилметакрилата, акрилонитрила или стирола к найлону (в виде пленки) или полиэтилену был сделан вывод, что прививка происходит по аморфным участкам полимера, причем большие кристаллы при этом не претерпевают изменений, а микрокристаллы разрушаются. Б растянутых образцах привитые цепи растут только перпендикулярно оси основного полимера. Молекулярный вес привитого полистирола составлял 2 400 ООО размер зерен достигал примерно 100— 200 А, что дает основание считать зерно за одну макромолекулу привитого слоя. Чрезвычайно высокий молекулярный вес объясняется тем, что реакция идет в твердой фазе и, следовательно, передача и обрыв цепи затруднены. Аналогичная картина имеет место при эмульсионной полимеризации в тот момент, когда мономер из капель переходит в водную фазу, а затем внедряется в полимерные зерна, увеличивая их размер. Точно так же и здесь — при прививке мономер из раствора переходит в найлон, а затем внедряется в сополимерные зерна, где происходит процесс прививки. При этом зерна привитого сополимера растут, выталкивая найлон. Авторы допускают возможность обрыва цепи путем рекомбинации [833]. [c.151]

Процесс полимеризации при получении ударопрочного полистирола начинается в гомогенном растворе каучука в стироле. Ход реакции полимеризации может быть представлен фазовой диаграммой, применяемой практически для всех систем полимер- полимер — растворитель рис. 7.1). Как видно из диаграммы, при-конверсии более 1% Для системы полистирол — полибутадиен — стирол реакционная среда становится гетерогенной одна фаза представляет собой раствор полибутадиена в стироле (непрерывная фаза), другая — раствор полистирола в стироле (дискретная фаза). В полимеризующейся системе следовало бы рассматривать и третью фазу, представляющую собой привитый на каучук полистирол, распределенный на границе раздела фаз, однако какие-либо термодинамические характеристики для такой трехфазной системы в литературе не приводятся. Большинство исследователей ограничиваются рассмотрением фазовых равновесий в модельных системах без учета привитого полистирола, считая, что эти характеристики можно с достаточной точностью аппроксимировать и на реальные реакционные среды. [c.160]

Реакцию прививки принято оценивать по степени или эффективности прививки. Под степенью прививки понимают отношение количества образовавшегося привитого полистирола к количеству гомополистирола, а под эффективностью прививки —отЕошецт количества привитого полистирола к общему количеству привитого и гомополистирола. [c.163]

В реакциях привитой сополимеризации стирола инициаторы принято разделять на непрививающие (динитрил азобисизомасляной кислоты) и прививающие (бензоилпероксид, дикумилпероксид, ди-грег-бу-тилпероксид и т. д.). Подбор инициатора того или иного типа или использование смеси инициаторов позволяет регулировать молекулярную массу Гомо- и привитого полистирола, количество привитого полистирола, степень сшивания и размер частиц каучуковой фазы [288, 290, 295]. Несколько спорным является вопрос о влиянии концентрации инициатора на реакцию прививки. Опубликованы экспериментальные данные как об увеличении эффективности прививки с ростом концентрации инициатора [296], так и об отсутствии подобного эффекта [288, 295]. Можно предположить, что существует пороговая концентрация инициатора, выше которой он не влияет на степень прививки, являющуюся предельной . [c.164]

Концентрация каучука и его молекулярная масса также оказывают заметное влияние на скорость реакции привитой полимеризации,, снижая ее на начальной стадии процесса (рис. 7,3) [283, с. 23 288 296]. Однако трактовка этого экспериментального факта различна. Большинство авторов считает, что наблюдаемое замедление связано с механизмом прививки стирола на полибутадиен — с образованием менее активных по сравнению с нолистирольными полибутадиеновых радикалов, В работе [301] высказывается предположение, что образующийся в ходе синтеза полистирол ухудшает качество растворителя — стирола по отношению к растущим макромолекулярным цепям, вызывая их большее скручивание в клубки. С уменьшением размера полимерных клубков увеличивается скорость обрыва макромолекулярных цепей, снижается брут-то скорость процесса полимеризации. Причина снижения скорости полимеризации стирола с увеличением концентрации каучука или его молекулярной массы в этом случае имеет физический, а не химический характер. Следует отметить, что а-водородные атомы, находящиеся в основной или в боковой 1,2-звенья) цепи полибутадиена имеют разную активность. По данным работы [283, с. 29], увеличение числа 1,2-звеньев не влияет на брутто-скорость процесса, но приводит к увеличению количества привитого полистирола, причем эта зависимость носит экстремальный характер, что связывается с существованием предельного числа образующихся активных центров. Реакционная способность цис- и транс-изомеров полибутадиена в реакциях привитой сополимеризации одинакова [295]. [c.165]

В ряде работ [302—305] показано, что молекулярная масса и ММР полистирольной матрицы и привитого полистирола определяют морфологию образующегося ударопрочного полистирола и, следовательно, его эксплуатационные свойства. Так, уширение ММР полистирольной матрицы за счет низкомолекулярных фракций (менее 100 000) приводит к падению значений относительного удлинения и ударной вязкости [303]. Уменьшение Молекулярной массы привитых цепей полистирола может играть существенную роль в снижении стабильности системы на стадии форполимериза-ции и приводить к изменению морфологии диспергированных частиц каучука. [c.165]

Вследствие гетерогенности реакционной системы и предпочтительной сольватации инициатора той или иной фазой молекулярная масса и ММР привитого полистирола и полистирольной матрицы могут различаться на всем протяжении реакции. Для случая Фермойнициированной полимеризации влияние температуры и кон- [c.165]

Один из первых результативных методов получения полимеров, привитых на поверхность наполнителей, основан на использовании радиационного облучения. Прививка полимеров к наполнителям протекает как при непосредственном облучении реакционной смеси, так и при пост-полимеризации. Так, привитые полистирол и поли-метилметакрилат получены на предварительно облученной 7-ра-диацией поверхности минеральных наполнителей [388]. у-Облу- [c.219]

Рис, 10.6. Нормированные накопленные глль-хроматограммы образцов привитого полистирола (О) и массовые доли низкомолекулярной (/) и высокомолекулярной (II) фракций полимера в зависимости от концентрации мономера (( )> [c.237]

Рис. 3. Влияние температуры на прочность связи капронового корда с резинами 1 — исходный корд г — корд с 6% привитого полиакрилонитрила, терморадиациоиная вулканизация з — корд с пропиткой латексно-сажевым составом КДР-40, терморадиационная вулканизация 4 — корд капроновый с 5% привитого полистирола, терморадиационная вулканизация б — корд капроновый с пропиткой КДР-40, термовулканизация

Явление обращения фаз было изучено Молау [638] на примере систем привитого полистирола с различными полимерами. Чтобы проиллюстрировать это явление, он полимеризовал п-трет-бутил-стирол в присутствии 10% полистирола. Морфология продукта до инверсии фаз, в момент инверсии и после нее показана на рис. 3.4. [c.79]

Для осуществления гомогенной прививки основной полимер должен либо набухать, либо растворяться во втором мономере. Прививка может быть инициирована излучением от источника Со или ускорителя электронов типа Ван де Граафа. Соотношение между количеством привитого полимера и образующегося гомополимера зависит от относительной реакционной способности атомов основной цепи и соответствующих атомов мономера. Хоп-фенберг и др. [397] осуществили гомогенную прививку полистирола к аморфному вторичному ацетату целлюлозы (со степенью замещения около 2,5) , проводя набухание пленки в смеси стирола с пнридином (служившим растворителем) и облучая смесь источником °Со. После экстракции гомополимера количество фактически привитого полистирола составляло 20—40%. Влияние общей дозы облучения и толщины пленки на степень прививки показано на рис. 7.3. Пленки, исследованные Хопфенбергом и др., предназначались для обессоливания морской воды методом обрат-того осмоса. Привитой материал обладал значительно меньшей [c.191]

При использовании в качестве исходного мономера акриловой кислоты синтез ионообменных тканей состоял лищь из одной стадии прививки. Для придания ионообменных свойств образцам полипропиленовой ткани, содержащей привитой полистирол, их подвергали сульфированию концентрированной серной кислотой в присутствии катализатора (треххлористый алюминий) или фосфорилированию треххлористым фосфором в присутствии треххлористого алюминия с последующим окислением продукта азотной кислотой. Анионообменную ткань с сильноосновными группами получали в результате хлорметилирования привитого полистирола монохлорметиловым эфиром в присутствии катализатора (четыреххлористое олово) и дальнейшего аминирования хлорметилированного сополимера спиртовым раствором триметиламина. [c.55]

Рис. 82. Влияние содержания воды в вис" козном волокне на количество привитого полистирола при разных дозах радиации / — набухшее волокно, содержащее 80% влаги 2 —ненабухшее волокно в отсутствие влаги.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология