Полимеризация влияние концентрации

Влияние концентрации мономера. При проведении полимеризации в среде растворителя суммарная скорость полимеризации и молекулярная масса образующегося полимера увеличиваются с повышением концентрации мономера (рис. 9). При полимеризации в инертном растворителе, не участвующем в реакции, скорость полимеризации выражается эмпирическим уравнением [c.79]

Влияние концентрации. С разбавлением системы вероятность внутримолекулярной реакции циклизации, естественно, не изменяется, в то время как вероятность межмолекулярной реакции полимеризации уменьшается, что приводит к смещению равновесия [c.129]

Очистка воды с применением гидролизующихся коагулянтов является следствием нескольких одновременно протекающих процессов хемосорбции, образования малорастворимых комплексов, их полимеризации и кристаллизации, флокуляции, взаимодействия образовавшихся полиядерных формаций с поверхностью дисперсной фазы. Комплекс процессов, протекающих при гидролизе коагулянта, приводит к полимеризации и кристаллизации продуктов гидролиза, образованию малорастворимых коагулянтов, которые обволакивают частицы взвеси и, объединяясь, образуют агрегаты, способные к осаждению. При этом влияние pH на хлопьеобразование сводится к влиянию концентрации ионов Н+ и ОН на состав и структуру продуктов гидролиза. Процесс коагуляции характеризуется не только флокуляционным механизмом, но и электростатическими явлениями, приводящими к снижению заряда минеральных частиц, что обусловлено влиянием катионов АР+ и Ре + и их комплексов. [c.22]

В [135] при изучении влияния концентрации метилцеллюлозы (МЦ) в воде на свойства суспензионного ПВХ установлено, что при больших концентрациях МЦ в воде (0,1-0,15 ) полученный полимер состоит из мелких, большей частью прозрачных и полупрозрачных зерен круглой формы. С уменьшением содержания МЦ до 0,03% размеры зерен увеличиваются и происходит их агрегация. Потеря агрегативной устойчивости полимерно-мономерных частиц в процессе полимеризации объясняется в данной работе снижением содержания СЭ на поверхности капель эмульсии и соответствующего уменьшения его защитного [c.20]

Прочие факторы. Скорость полимеризации пропорциональна концентрации мономера и катализатора в растворе и температуре процесса. Температура и концентрация мономера в растворе влияют также на молекулярную массу получаемого полимера с понижением температуры реакции и повышением концентрации мономера молекулярная масса каучука повышается. Степень конверсии мономера не оказывает заметного влияния на свойства СКИ-3. [c.156]

Опыт 3-02. Полимеризация стирола в массе, инициированная перекисью бензоила (влияние концентрации инициатора) [c.122]

Рис. 36. Влияние концентрации воды на полимеризации стирола в присутствии Sn

Рис. 1.18. Влияние концентрации эмульгатора алкамона 1 на скорость полимеризации стирола (/) и мо-лекулярную массу полимера М (2). Концентрация гидроперекиси кумола 0,01 кмоль/м стирола, /= 60°С, отно- шение фаз 1 7 [36]. <

По данным Медведева и Хомиковского [3, 10, 16, 88, 102], подробно исследовавших влияние концентрации персульфата калия на скорость эмульсионной полимеризации стирола, максимума на кривой зависимости скорости от концентрации инициатора нет. По-видимому, максимумы, обнаруженные в работах Юрженко, следует связывать с недостаточной очисткой эмульгаторов от примесей электролитов. [c.47]

Рис. 6. Влияние температуры полимеризации и концентрации эмульгатора на стабильность латекса ( время жизни ) А — степень насыщения оболочки глобул т — время жизни.

Экспериментально установлено, что с увеличением концентрации кремневых кислот скорость полимеризации возрастает, происходит более быстрое увеличение вязкости и мутности растворов нейтрализованного жидкого стекла (рис. 1.6). Особо сильное влияние концентрация кремневых кислот оказывает на процесс гелеобразования, который вообще возможен в том случае, если концентрация ЗЮг в растворе больше 1%. Нами [5] установлено, что время гелеобразования t (величина, обратная скорости полимеризации) пропорционально е- в других работах показано, что пропорционально [c.21]

Влияние концентрации мономера на реакцию полимеризации обычно сказывается в том, что высокие концентрации благоприятствуют более высокой скорости развития цепи и большей ее длине, тогда как при более низких концентрациях малая скорость развития цепей создает большую вероятность их обрыва. Обычно нежелательно, чтобы интенсивность излучения была очень высокой, так как одновременное инициирование большого количества цепей приводит к меньшим длинам цепи. [c.272]

Рис. 72. Влияние концентрации п-бензохинона на полимеризацию стирола при 60° С в присутствии 0,5 г/л индикатора — динитрила азоизомасляной кислоты.

Изучено влияние концентрации инициатора и мономера на величину молекулярного веса и на скорость полимеризации пропиленсульфида. Полученные данные [c.34]

В 1978 г. фирма "TAPS" провела весьма тщательное лабораторное изучение процесса получения полимеров с целью улучшения их характеристр[к. В результате была разработана полимерная добавка, которую назвали DR-101 и начали использовать в трубопроводах фирмы. В течение 1980 г. в процесс полимеризации был внесен ряд изменений, что привело к созданию новой высокоэффективной полимерной добавки DR-102. Эффективность этой добавки первоначально исследовали в лабораторных условиях на обводном трубопроводе диаметром 254 мм. Конструкция экспериментальной установки позволяла измерять падение давления жидкости при варьировании таких факторов, как температура жидкости, ее вязкость, расход и концентрация полимерной добавки. В результате изучения влияния концентрации полимерных добавок на величину относительного уменьшения гидравлического сопротивления установлено, что по мере увеличения концентрации полимерной добавки прирост ее эффективности постепенно уменьшается и приближается к нулю (рис. 6.3). Согласно этим данным, концентрация новой полимерной добавки DR-102, необходимая для достижения определенного эффекта, оказывается примерно в 3 раза ниже, чем требуемая для той же цели концентрация стандартного полимера DR-101. [c.209]

На основании анализа полученных зависимостей делают вывод о влиянии концентрации н pH на скорость процесса старения растворов К1земневых кислот. При этом следует учесть, что концент[)ации с и с 2 на рис. 38 не соответствуют общей концентрации 5102 в исследуемых растворах силиката натрия, так как уже в процессе доведения pH до определенного значения начинается реакция полимеризации. [c.160]

Гндридные формы АЦ Кат—Н по сравнению с алкильными формами менее активны. Это является причиной снижения скоростей полимеризации этилена и сополимеризации его с пропиленом при увеличении концентрации водорода [23, с. 337]. Влияние водорода на молекулярную массу сополимера особенно сложно, поскольку пропилен сам является эффективным ограничителем цепи [24]. Ниже показано влияние концентрации водорода и пропилена на молекулярную массу сополимеров этилена [катализатор А1(С2Н5)з — Т1Си] [c.23]

Влияние концентрации водорода на выход ПЭ показано на рис. 3.2. Меньшая скорость полимеризации в присутствии большего количества водорода может быть объяснена меньшей активностью связи Ме—Нвсрав- [c.92]

Зависимость качалькой скорости полимеризации от концентрации катализатора имеет нелинейный характер. По видимому, концентрация катализатора, равная 0.4 моль.. (20 всс%) по отноптению к ПО, яв.иется предельной для системы - дальнейшее увеличение концентрации не приводит к повышению скорости процесса. В табл. 3 представлены данные по влиянию концентрации катализатора (Скат )на ттроцссс. [c.13]

А. И. Юрокенко, ЖОХ, 16, 1171 (1946). Влияние концентрации н природы эмульгатора на скорость полимеризации бутадиена. [c.218]

А. И. Юрмсенко, ЖОХ, 16, 1171 (1946). Влияние концентрации и природы эмульгатора на скорость полимеризации изопрена. [c.225]

Влияние концентрации мономера В соответствии с формулами (111.6) и (III.11) уменьш ение концентрации мономера влечет за собой снижение скорости и средней степени полимеризации. Хотя чаще всего соблюляется линейкяя. чависимооть V от fMj. известны случаи отклонения кинетического порядка по могюмеру от единицы. Причиной подобных аномалий могут быть, по-видимому, зависимость или / от [М], лимитирование инициирования второй стадией процесса вместо первой (с. 99) и т. д. По мере разбавления мономера усиливается роль передачи цепи иа растворитель, что выбывает дополнительное падение г... [c.125]

В работах Медведева с сотр. [3, 9—16, 88, 102] подробно проанализировано влияние концентрации эмульгатора на скорость ЭП, рассмотрены различные формы этой зависимости, определяющиеся условиями полимеризации. Например, при ЭП стирола скорость пропорциональна корню квадратному из концентрации эмульгатора (мерзолята алия цри инициировании персульфатом калия), прямо пропорциональна концентрации эмульгатора в присутствии инициатора — азо-бис(изобутиронитрила) (до концентрации 5%) или гидроперекиси кумола. В случае изопрена скорость его полимеризации пропорциональна концентрации бромистого це-тилпирцдиния (до концентрации 7%). [c.26]

Третий случай, иллюстрируемый кривой 3, показывает линейную зависимость скорости полимеризации от концентрации эмульгатора до определенного значения концентрации, после которого не наблюдается влияние онцентрации на скорость. Предполагается, что когда имеет место линейная зависимость скорости от концентрации, частицы цокрыты эмульгатором не полностью, а при высоких концентрациях эмульгатора образуются его лолимолеку-лярные слои на поверхности латексных частиц. [c.27]

Исследование скоростей полимеризации указанных мономеров в растворах мыл, насыщенных перекисью бензоила, показало, что зависимость скорости полимеризации от концентрации эмульгатора определяется условиями распределения мономера между мицеллами мыла и молекулярным водным раствором. Полученные результаты позволяют заключить, что различное влияние концентрации мыла на скорость полимеризации в растворах под влиянием водорастворимых и маслорастворимых перекисей обусловлено топохимическими особенностями реакции инициирования. В случае полимеризации в эмульсиях под влиянием маслорастворимых перекисей все элементарные реакции цолимеризацион-ного процесса осуществляются в мицеллах эмульгатора и в полимерных частицах. В этом случае, в отличие от полимеризации в присутствии водорастворимых перекисей, места реакций не зависят от природы мономера (его растворимости в воде). [c.392]

Известно много эффективных возбудителей полимеризации формальдегида, главным образом анионных (производные щелочных и щелочноземельных металлов, третичные амины, фосфины). Кинетические данные для соответствующих систем пока немногочисленны. Для системы формальдегид—стеарат кальция—толуол при —30° Ениколоняп с сотрудниками нашел первый порядок реакции по инициатору и мономеру кинетический обрыв в этих условиях отсутствует. Средняя степень полимеризации пропорциональна концентрации мономера, что указывает на малую роль реакции передачи на мономер [133, 134]. Первый порядок скорости реакции по мономеру установлен также Керном при полимеризации формальдегида в эфирном растворе при —78° под влиянием других возбудителей анионного типа при использовании трифе-нилфосфина общая энергия активации составляет 4 ккал. /моль [135]. [c.379]

Р и с. VIП-18. Влияние температуры полимеризации на концентрацию слабых связей ппи термодеструкции полистирола различного молекулярного веса (цифры и надписи над крун5очками обозначают начальную степень полимеризации) [94]. [c.45]

Влияние концентрации диазотиоэфиров на скорость эмульсионной полимеризации при 50° [166] [c.228]

Подобным же образом детальное изучение влияния концентрации кислоты (вернее, концентрации воды) в случае опытов с фосфорной и серной кислотами и инактивирующего действия азотистых оснований на такие кислоты, окисные катализаторы и катализаторы Фриделя-Крафтса лишний раз подтверждает, что они должны быть сильными кислотами. Известно, что серная и фосфорная кислоты имеют наивысшую активность при концентрациях 98 и 107% с резким возрастанием ее по мере приближения к указанным величинам. Гамметт [62], а также Облэд, Хиндин и Миллс [136] на многочисленных примерах показали, что небольшие количества воды могут весьма заметно снижать активность сильных кислот. Подобным же образом небольшие количества азотистых соединений могут инактивировать используемые при полимеризации кислотные катализаторы. Несмотря на присутствие большого количества кислотных молекул, в одинаковой мере обладающих каталитической активностью, в каждый данный момент активны только некоторые из них. Это существенно для твердых кислотных катализаторов. Если взаимодействуют соседние участки, то деактивация небольшими количествами ядов не является доказательством, что только небольшое количество участков способно проявлять каталитическую активность. Активность твердой поверхности может быть сходна с каталитической активностью жидкой кислоты. Наряду с этим для твердых кислотных катализаторов в некоторых случаях возможно действительное существование неоднородных кислотных участков. [c.350]

Влияние концентрации кислоты. Скорость реакции полимеризации олефинов является весьма чувствительной функцией концентрации кислоты. Используемая в реакции фосфорная кислота должна содержать воду в количестве, меньшем ее содержания в ортофосфорной кислоте. Влияние концентрации кислоты Н3РО4, изменяющейся в пределах 97—115%, на константу скорости реак- [c.357]

Данные о влиянии концентрации монометров, инициатора и температуры на ход процесса и свойства сополимеров (рис. 2, 3, 4) показали, что при полимеризации в ДМСО имеют место такие же закономерности радикальной полимеризации, как и в других растворителях. [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология