Окисление благородных металлов палладия

В микрогетерогенном катализе применяются, как правило, золи благородных металлов - палладия и платины, реже - золота, серебра и меди. Золи палладия и платины являются хорошими, катализаторами реакций гидрирования и окисления. Катализато- ром окисления молекулярным кислородом также служит колло-.ь идный осмий. ч< [c.378]

Соединения благородных металлов. В сое.аииеииях благородные металлы проявляют различные степени окисления для рутения н осмия характерны + 1 и -Ьб, для родия и иридия 4-3 и 4-4, для палладия и илатипы +2 и 4 4, для серебра и золота 4-1, 4-2 и 4-3. [c.326]

Гидрозоли неблагородных металлов очень чувствительны к реактивам — кислотам и окислителям. Кроме того, их. трудно изготовлять. В связи с этим в коллоидальном катализе применяются, как правило, золи благородных металлов палладия и платины, реже—золота, серебра и меди. Золи палладия и платины являются хорошими катализаторами реакций гидрирования. Лучшим катализатором окисления кислородом служит коллоидный осмий. Специфика механизма микрогетерогенного катализа неясна и требует дальнейшего изучения. [c.243]

Из группы платиновых металлов находят применение платина, родий, иридий и. палладий. Меры предосторожности, необходимые при работе с платиной, общеизвестны о них можно справиться в изданиях фирм, производящих благородные металлы (см. часть П, гл. 29). Родий применяется большей частью в виде сплавов (например, в термоэлементах, нагревательных элементах). При условии принятия особых мер защиты от окисления кислородом воздуха он используется и в чистом виде как материал тиглей для работы при особо высоких температурах. Иридий имеет значительно олее высокую температуру плавления и более низкое давление пара, чем платина. Однако в кислородсодержащей атмосфере оба металла улетучиваются значительно с большей скоростью, чем это соответствует их собственному давлению пара, причем при сравнимых условиях потери иридия значительно больше, чем платины. Все же в особых случаях иридий применяют как материал сосудов для нагревания сильноосновных оксидов, таких, как ВаО, в кислородсодержащей атмосфере. К примеру, из иридия изготовлялись сосуды в виде желоба, нагреваемого непосредственным пропусканием электрического тока [2]. Платино-иридиевые сплавы при достаточном содержании иридия устойчивы к действию хлора. Палладий дешевле платины, он применяется в основном как составная часть сплавов. Высокую п))0-ницаемость палладия для водорода при температуре красного каления используют при получении особо чистого водорода (см. часть П, гл. 1). [c.35]

Выделяемые из нефтяных дистиллятов сульфиды являются доступным и эффективным природным экстрагентом для наиболее халькофильных металлов — золота, палладия, платины, ртути. Поэтому сульфиды могут быть широко использованы в гидрометаллургии благородных металлов, при извлечении ценных или вредных компонентов из производственных отбросов и т. д. Не менее широко в качестве промышленного экстрагента могут быть использованы сульфоксиды — продукты окисления нефтяных сульфидов. [c.182]

В каталитических окислительных нейтрализаторах с катализаторами из благородных металлов — платины, платины и палладия, платины и родия — обеспечивается высокая скорость окисления при сравнительно невысоких температурах, значительно меньших, чем в термическом нейтрализаторе. Оксид углерода окисляется в СО при 250—300°С, углеводороды и продукты их окисления (в том числе и бензпирен) — при 400—450°С при этом у выпускных газов почти пропадает неприятный запах. При температуре 580°С сгорает сажа. Для увеличения поверхности контакта с газами катализатор наносится тонким слоем на поверхности носителя из кремнезема или глинозема в виде шариков-или на поверхность монолитного носителя с ячейками. В случае использования этилированного бензина активность платины и палладия быстро падает из-за отложений продуктов окисления свинца. [c.335]

Все платиновые металлы во многом сходны между собой. Это — благородные металлы, малораспространенные в природе. Встречаются только в самородном состоянии. Химически очень стойки. На воздухе и во влажных средах не тускнеют и не корродируют. Кислоты (НС1, НзЗО на них не действуют. Большинство платиновых металлов не растворяется даже в царской водке только платина в ней растворяется, а палладий растворим также и в НЫОз-Как и все металлы УИ1 группы, платина и ее аналоги — комплексообразователи и активные катализаторы. Как правило, они проявляют способность поглощать значительные количества газообразных На и Оа, переводя последние в химически активное состояние. Эта способность особенно сильно проявляется именно у платиновых металлов. Указанное явление носит название окклюзии-, оно имеет большое значение для катализации процессов гидрогенизации (присоединения водорода) или окисления. Так, например, Ре, Ки и Оз энергично катализируют процесс синтеза ЫНз чз азота и водо- [c.553]

Действие ядов специфично для данного катализатора и соответствующей каталитической реакции. Наиболее чувствительны к ядам металлические катализаторы, особенно благородные металлы. Ядами для платинового катализатора, широко применяемого в процессах окисления, являются сероводород и другие сернистые соединения, соединения мышьяка, фосфористый водород, ионы металлов РЬ2+, Си " , 5п2+, Ре + и др. К ядам для металлических катализаторов гидрирования (железо, кобальт, никель, палладий, [c.232]

В последнее время удалось до некоторой степени выяснить, почему в ряду благородных металлов серебро обладает исключительными каталитическими свойствами при окислении этилена. В соответствии с перекисной теорией система металл — катализатор может образовывать супероксид, а при окислении этилена в окись этилена необходимо образование промежуточной перекиси этилена, что требует разрушения этого супероксида. Если предположить, что такие благородные металлы, как платина, золото и палладий, действуют в качестве катализаторов окисления этилена по одинаковому механизму, то их относительная каталитическая активность должна определяться прочностью связи металл — молекулярный кислород. [c.293]

Энергия, проявляющаяся при взаимодействии металлов с кислородом, обусловлена местом, занимаемым металлом в ряду напряжений первые в ряду металлы энергично взаимодействуют с кислородом воздуха с выделением большого количества энергии металлы, расположенные в конце ряда напряжений, окисляются кислородом с большим трудом, а некоторые и совсем не подвергаются окислению. К таким металлам относятся так называемые благородные металлы — золото, платина, серебро, палладий и др., окислы которых можно получить лишь косвенным путем. [c.305]

Из данных табл. 42 видно, что с увеличением прочности связи металл — кислород ме-ОгВ ряду супероксидов благородных металлов резко падает их относительная каталитическая активность. Этим и объясняется исключительная активность серебра и ничтожная активность палладия, золота и платины в качестве катализаторов низкотемпературного окисления этилена. Другой вывод из полученных результатов состоит в том, что с ростом прочности связи металл — кислород (Ме—О2) может возрастать вероятность разрыва связи кислород — кислород (МеО—О) в супероксиде. Разрыв связи МеО—О не может привести к образованию перекиси этилена и, следовательно, окиси этилена. [c.295]

Некоторые металлы совсем нельзя распылять в кислороде, хотя они медленно распыляются в ат.мосфере водорода. Это объясняется тем, что поверхность катода защищена от окисления. Окисление, очень мешающее распылению, может быть даже у благородных металлов, таких, как платина и палладий, и если инертный газ в процессе распыления не применяется, покрытие загрязняется. Присутствие в камере во время распыления паров воды, бензина, масла и т. п. также приводит к получению негодных покрытий. Для удовлетворительного распыления большинства металлов скорость откачивания воздуха из камеры должна соответствовать скорости поступления [c.73]

С повышенной прочностью связей металл - металл в простых веществах связана и их повышенная химическая стойкость. К наиболее химически стойким и трудноокисляемым элементам принадлежат благородные металлы - серебро, золото и шесть платиновых металлов (легкие - рутений, родий, палладий и тяжелые -осмий, иридий, платина). Отсюда возникает проблема переведения в раствор благородных металлов часть из них может быть растворена в царской водке. Снижение потенциала окисления при действии царской водки (смесь азотной и соляной кислот) достигается за счет образования растворимых комплексов типа [Au l ] и [Pt lg] , например [c.369]

Благородные металлы — золото, серебро, платина, палладий, иридий, родий, осмий, рутений. Данный термин используют для характеристики их высокой стойкости к окислению и воздействию афессивных сред. [c.52]

Очистка газов удаление окиси углерода из газов, получаемых в двигателях внутреннего сгорания Благородные металлы, например палладий, осажденные на носителях металлы, полученные окислением при высокой температуре или нагреванием окислов носителями могут служить устойчивые металлы, специальные стали, содержащи е алюминий, хром, никель и другие вещества 680 [c.407]

В присутствии катализаторов окисление водорода до воды (каталитическое горение) может происходить при низких температурах. На этом свойстве водорода основано применение газоанализаторов с раздельным сжиганием водорода (при температурах около 150—300°С). При температуре около 400 С требуются катализаторы на основе благородных металлов, таких, как платина и палладий. В случае использования платины достаточно обычных условий, чтобы вызвать воспламенение водорода. При температурах выше 500 °С могут быть использованы катализаторы на основе неблагородных металлов, например на основе тория. [c.284]

В случае частично окисленных топлив наблюдается большая плотность тока, чем при использовании углеводородов. Например, промотированные серебром пористые никелевые электроды позволили получить ток плотностью 200 ма-см при 0,75 в с этиленгликолем в качестве топлива. Платина, палладий, родий и иридий дают при окислении метанола ток плотностью 10 Муравьиная кислота и формальдегид также окисляются благородными металлами. То, что в случае частично окисленных топлив получается ток большей плотности, обусловлено тем, что такое окисление, хотя оно и связано с меньшим изменением свободной энергии, чем полное окисление углеводорода, происходит при обратимых условиях, тогда как окисление такого топлива, как пропан, совершенно необратимо. [c.381]

Интересно отметить, что эффективность окисления хрома на благородных металлах зависит от потенциала образования адсорбционного окисла. Выходы по току составляют на платине 8—10%, на родии —2—3%, на палладии —0% [4]. Соответ- [c.91]

Благородные металлы слабо влияют на сопротивление меди окислению и содержатся в окалине только в виде металлов. Исследованиями были охвачены следующие системы медь — серебро [425, 461, 524], медь —золото [230, 460, 461], медь — серебро— золото [461], медь — платина [230, 459], медь — палладий [459, 461], медь — золото — палладий и медь — серебро —палладий [461]. [c.350]

Часто указывается, что существенная роль катализатора в какой-либо химической реакции состоит в изменении ее скорости при данной температуре, что обычно сопровождается снижением энергии активации. В настоящее время известно большое количество твердых катализаторов с энергиями активации от 10 до 25 ккал на моль, которые инициируют реакцию окисления окиси углерода при температурах ниже 100° некоторые из них инициируют реакцию при температурах, близких к комнатной. К наиболее активным контактным веществам для окисления окиси углерода принадлежат слабые основные окислы тяжелых металлов, например окиси цинка, меди, свинца, титана, марганца, железа, никеля, кобальта и молибдена окиси благородных металлов, например серебра, ртути и металлов группы платины и палладия слабые кислотные окислы хрома, марганца, железа и молибдена. Окиси редкоземельных металлов, например церия и тория, также являются активными катализаторами. [c.291]

Так, например, на начальном этапе развития микроэлектроники казалось, что для пленочных сопротивлений целесообразно использовать благородные металлы — золото, платину, палладий — ввиду их стойкости к окислению и коррозии. Однако слой платины с сопротивлением 100 ом/а имеет толщину около 1 ммк, что составляет всего 5 молекулярных диаметров. [c.158]

Благородные металлы — платина и палладий — на подложке из оксидов кремния или алюминия являются весьма эффективными катализаторами (выход более 80%) окисления углеводородов и оксида углерода. Они подвержены отравлению добавками свинца (рис. [c.221]

При исследовании возможности селективного извлечения благородных металлов — платины, палладия, эолота, серебра, иридия — из их смесей диалкилсульфидами п продуктами их окисления (сульфоксидами и,сульфо-нами) было установлено, что эффективность экстракции уменьшается в ряду > сульфиды > сульфоксиды > > сульфоны. Палладий хорошо экстрагируется сульфидами иэ азотно-, соляно- и сернокислых растворов иридий извлекается хуже, чем палладий и платина. Золото эффективно экстрагируют из солянокислых растворов сульфидами и сульфоксидами, а серебро из азотнокислых растворов — только сульфидами [36]. [c.178]

Благородные металлы — золото, серебро и металлы платиновой группы (платина, палладий, иридий, родий, осмчй и рутений) они характеризуются высоким сопро-тивленирм к коррозии, тугоплавкостью, устойчивостью к окислению при высокой темиературе, См, также Проба благородных металлов. [c.26]

Потенциал электрода, изготовленного из благородного металла, например из платины, иридия, золота, палладия, чувствителен к присутствию в растворе любой окислительно-восстановительной системы, например Мп04 [Мп ", В этом случае металл является лишь посредником в обмене электронами между окисленной и восстановленной формами вещества. Хотя в действительности все электроды являются окислительно-восстановительными, термин редокс-электрод обычно применяют только к инертным металлическим электродам, находящимся в контакте с окисленной и восстановленной формами окислительно-восстановительной системы. При этом редокс-потенциалом называют потенциал инертного металлического электрода, обусловленный равновесием [c.116]

Благородные металлы, особенно платина и палладий, проявляют высокую каталитическую активность во многих химических реакциях. Платиновые катализаторы щироко используют в процессах нефтепереработки (например, в платформин-ге) палладиевые катализаторы нащли применение в процессах гидрирования непредельных органических соединений. Наряду с этим металлы платиновой группы проявляют высокую активность в реакциях глубокого окисления органических веществ и оксида углерода, и по своей активности (в расчете на один атом активного вещества) они значительно превосходят другие катализаторь . [c.35]

Благородные металлы — Pt, Pd — не принадлежат к числу активных катализаторов окисления HaS [548—550]. На платинированном нихроме полное превращение HaS достигается лишь при температурах 445—454° С и объемной скорости 97 При этом основным продуктом является SO3, а при 400° С образуется и SOg [548]. При более низких температурах (130—250° С) палладиевый катализатор (АПК-2) обратимо отравляется сероводородом [549] тем сильнее, чем ниже температура, больше концентрация HaS в исходной смеси и выше ее скорость. Динамика этого отравления довольно типична для такого рода процессов. В начале за слоем катализатора отсутствуют все S-содержащие соединения, так как сероводород диссоциативно сорбируется на палладии. После поглощения определенного количества сероводорода на выходе появляются продукты реакции — SOa и IHlaO, а также сероводород, концентрация которого постепенно растет. В этот период скорость образования серы на поверхности контакта опережает скорость ее дальнейшего окисления. При уравнивании этих скоростей достигается стационарная активность катализатора. Она тем выше, чем меньше объемная скорость и выше температура. Если процесс ведут при температуре выше 250—300° С, то отравление не наблюдается. Регенерация катализатора производится чистым воздухом при этих же температурах. [c.272]

Так, большинство металлов образует прочные соединения с молекулярным кислородом и потому не может применяться в качестве катализаторов для окислительного катализа. Лишь такие благородные металлы, как платина, палладий, а также серебро, дающие малопрочные соединения с кислородом, могут быть катализаторами окислительных процессов. Именно этим обстоятельством следует объяснить тот факт, что процессы окисления молекулярным кислородом катализируются в основном окислами — веществами, которые не могут окисляться с большим уменьшением свободной энергии (С03О4, МпОз, СиО, Си 0 и др.). [c.160]

Триады элементов VIII группы являются связующим звеном между четными и нечетными рядами больших периодов в таблице Менделеева. Упомянем в качестве примера триаду железа (Ре — Со—N1). Так, с одной стороны, железо очень сходно со своим левым соседом — марганцем. С другой стороны, налицо большое сходство между никелем и медью (оба характеризуются наиболее типичной степенью окисления +2. образуют аналогичные по составу и свойствам соединения их гидроксиды растворяются в избытке аммиака, давая при этом интенсивно окрашенные комплексные соединения и т. д.). По внешнему виду очень сходны палладий и серебро платина и золото — наиболее благородные металлы и т. д. [c.496]

Благородные металлы, в особенности палладий и их окиси, применяются главным образом в качестве промоторов других катализаторов. Небольшие (менее 1%) количества палладия сильно увеличивают каталитическое действие окиси меди на реакцию окисления СО при температурах, близких к комнатной [58]. Герст и Райдил [59] нашли, что на медном катализаторе, активированном палладием, наблюдается повышенная адсорбция СО, а отношение окисленной СО к окисленному Нг возрастает при сожжении кислородсодержащих смесей этих газов. [c.299]

Минералы подразделяют на три группы свободные элементы, силикаты и несиликатные минералы. Примеры минералов каждой группы приведены в табл. 22.4. К числу металлов, встречающихся в виде свободных элементов, относятся серебро, золото, палладий, платина, рутений, родий, осмий и иридий. Металлы, расположенные в периодической таблице в группах 8В и 1В, называют благородными из-за их низкой реакционной способности. Все они характеризуются очень высокими стандартными восстановительными потенциалами и, следовательно, с большим трудом поддаются окислению. [c.341]

В процессе исследования не обнаружено перехода растворения в кинетическую область при повышении содержания палладия в сплаве от 25 до 50% (ат)., хотя это можно было ожидать, учитывая границы воздействия . По-видимому, это связано и с изменением благородства металлов в цианистых растворах стандартные потенциалы серебра и палладия в отсутствие комплексообразователей равны4-0,799 и +0,987В, а в цианистых растворах —0,43 и —0,71 В, т. е. в первом случае палладий на 0,2 В благороднее серебра, а во втором — на 0,3 В менее благороден. Относительное смещение потенциалов почти на 0,5 В приводит к тому, что в контакте с серебром процесс окисления палладия в цианистых растворах не является лимитирующей стадией растворения сплава. [c.139]