Галоидоводороды, реакции

Электрофильное присоединение. — Алкины, как и алкены, присоединяют галоиды и галоидоводороды. Реакция начинается с атаки электрофильным агентом. Например, ацетилен реагирует с хлором по обычному двухстадийному механизму (реакция I), образуя дихлорэтилен. Последний присоединяет вторую молекулу хлора и превращается в щироко применяемый в качестве растворителя симм-тетра-хлорэтан [c.266]

Другой метод, не нашедший еще, повидимому, широкого практического применения, — это превращение галоидопроизводного в оксисоединение действием воды с отщеплением галоидоводорода. Реакцию эту осуществляют пропусканием паров галоидопроизводного с парами воды над специальными катализаторами при температуре 350—700°. Уравнение реакции в этом случае примет вид [c.370]

Отщепление галоидоводорода — реакция мономолекулярная. Ее скорость, так же как и скорость сольволиза в целом, определяется скоростью медленной стадии ионизации. Такая элиминация обозначается символом Ей [c.546]

В случае обратных реакций, например дегидрогалоидирования, возникают точно такие же зависимости. Так, если связанный с галоидом углерод расположен между двумя метиленовыми группами, при отщеплении галоидоводорода образуются два изомерных олефина в экви-мол ярном соотношении. [c.551]

При реакциях двойного обмена вторичные галогениды образуют преимущественно олефины, отщепляя ири этом галоидоводород. Следовательно, продукты хлорирования высших парафиновых углеводородов не могут являться сырьем для дальнейшей химической переработки указанным выше иутем, так как они состоят главным образом из вторичных галогенидов. [c.556]

При реакции окиси пропилена с галоидоводородами вероятность присоединения галоида к вторичному атому углерода уменьшается по мере перехода от хлора к йоду и увеличивается с повышением температуры [ИЗ]. [c.396]

Однако эта реакция часто сопровождается другой, заключающейся в выделении галоидоводорода и образовании олефинового углеводорода [c.109]

Благодаря высокой реакционной способности акролеин применяется для различных синтезов. При этом в зависимости от природы присоединяющегося вещества реакция происходит либо у двойной углерод-угле-родной связи, либо у двойной углерод-кислородной связи альдегидной группы. Так, галоиды и галоидоводороды присоединяются к связи С=С, а синильная кислота — к связи С=0 [c.214]

Этиленовая связь привносит новые черты в реакционную способность ненасыщенных карбоновых кислот по сравнению с насыщенными. Кислоты с этиленовой связью способны ко всем реакциям присоединения, характерным для олефинов. Так, акриловые кислоты легко присоединяют галоиды, галоидоводороды и водород. Легче всего восстанавливаются А -кислоты это связано с наличием в них системы сопряженных кратных связей [c.255]

При Присоединении галоидоводородов к Д -кислотам атом галоида присоединяется в -положение, к Д -кислотам обычно к - -атому углерода. Однако на течение последней реакции оказывают [c.255]

При действии щелочей в зависи.мости от температуры реакции п концентрации щелочи происходит обычно отщепление одной или двух молекул галоидоводорода. Из вицинальных дигалоидпроизводных прн этом образуются ненасыщенные галоидпроизводные или ацетиленовые углеводороды [c.300]

Стандартные энергии Гиббса реакций образований галоидоводородов [c.165]

Стандартные анергии Гиббса реакций образования галоидоводородов [c.100]

Предельные углеводороды вступают в реакции замещения с галогенами. В обычных условиях непосредственно реагируют с углеводородами лишь хлор и бром. При нагревании и на свету взаимодействие сильно ускоряется. Реакция идет в несколько стадий. Атомы галогенов постепенно замешают атомы водорода, образуя галоидопроизводные углеводородов. При этом выделяются галоидоводороды. Например [c.297]

Взаимодействие брома с водородом происходит лишь при нагревании. Иод с водородом реагирует только при достаточно сильном нагревании и не полностью, так как начинает идти обратная реакция — разложение иодистого водорода. Оба галоидоводорода удобно получать разложением водой соответствующих галоидных соединений фосфора 1Ю схеме [c.271]

Присоединение галоидоводородов., Прн изучении этой реакции известный русский ученый [c.47]

Реакция обратима. Поэтому для того чтобы реакция протекала до конца, надо либо увеличить концентрацию исходных веществ, пропуская, например, во время реаК ции газообразный галоидоводород, либо удалять из ре- [c.82]

Натуральный каучук и синтетические каучуки, полученные полимеризацией диеновых углеводородов, на каждую структурную группу в молекуле имеют по одной двойной связи и являются весьма реакционноспособными веществами. В соответствии с этим каучуки вступают в реакции присоединения и замещения. Они сравнительно легко взаимодействуют с галоидами, галоидоводородами, водородом, кислородом, озоном, серой, хлористой серой и другими веществами. [c.58]

Ацетиленовые углеводороды являются в еще большей мере ненасыщенными, чем этиленовые углеводороды. Поэтому ацетиленовые углеводороды легко вступают в реакции присоединения. Их молекулы способны присоединить четыре атома водорода или галоида или две молекулы галоидоводорода. [c.91]

Галоид может быть введен в органические соединения путем замещения им атома водорода, путем присоединения галоида или галоидоводорода йо кратной связи ненасыщенного соединения и, наконец, путем замещения галоидом гидроксильной группы в спирте. Кроме этих основных типов реакций галоидирования, существует еще несколько методов, имеющих меньшее значение некоторые из них также будут рассмотрены ниже. [c.174]

В связи с тем, что при работе с фтором и его органическими производными требуется особая осторожность, в настоящем руководстве не рассматриваются способы получения фторорганических соединений. Необходимые указания по этому вопросу читатель найдет в литературе Присоединение галоидов, и галоидоводородов к ненасыщенным соединениям описано в главе, посвященной реакциям присоединения. В данной главе рассматриваются реакции замещения водорода или гидроксильной группы галоидами, а также реакции замещения атома галоида другим галоидом. [c.174]

Такое равновесие в значительной степени можно сдвинуть в сторону образования галоидопроизводных, если реакцию проводить, применяя освещение, подбирая нужный растворитель, увеличивая концентрацию галоида в растворе, повышая температуру и давление или применяя катализатор, например галоидоводороды или воду. [c.559]

При отщеплении молекулы галоидоводородов от галоидопроизводных образуются ненасыщенные соединения. В качестве веществ, отщепляющих галоидоводород, применяют спиртовой или водный раствор едкого кали, твердое едкое кали, натронную известь, амид натрия, окись свинца, диметиламин, диметиланилин, пиридин, хинолин и др. Выбор средства, отщепляющего галоидоводород, обусловливается строением как исходного соединения, так и ожидаемого продукта реакции. При обработке галоидоалкила водным раствором КОН наряду с алкеном получается значительное количество спирта выход алкена возрастает с ростом концентрации раствора КОН. Для получения ненасыщенных углеводородов часто применяют спиртовой раствор КОН, причем в качестве побочного продукта образуется эфир. Если галоидоводород отщепляется с трудом, необходимо применять твердое едкое кали . [c.700]

Галоидокислоты легко отщепляют галоидоводород, превращаясь в а,3-ненасыщенные кислоты. В некоторых случаях, особенно из алициклических соединений, в процессе реакции получаются . -ненасыщенные кислоты. Отщепление галоидоводорода происходит уже при нагревании [c.700]

Лучше всего однако пользоваться тонко измельченными или осаж-дгнны.ии на инднфереитном веществе (сернокислый барий) металлами, отделение которых от реакционной смеси возможно простым фильтрованием для быстрого удаления образующегося галоидоводорода реакцию лучше всего вести в присутствии едких щелочен или карбонатов . Хорошие ре.чультаты быстрее и проще всего получаются при применении с.1сяующей методики. [c.455]

Реакции с галоидоводородами. Реакции алкиламин-боранов с галоидоводородами, приводящие к аминньш комплексам галоидо-боранов, изложены в разделе о галоидборанах (см. стр. 173). [c.71]

Такое же благоприятное влияние оказывают галогены. Они обра-З уют свободные радикалы, как это уже известно, из реакции хлорирования. Образующийся галоидоводород опять окисляется в свободный галоген, и последний действует снова радикалообразующе. По этой причине для ускорения реакции нитрования галогена требуется значительно меньше, чем кислорода. Кроме того, галогены оказывают благоприятное действие вследствие того, что они соединяются с окисью азота в хлористый нитрозил и тем самым не происходит обрыва цепи. Кислород в условиях газофазного нитрования не может так быстро окислять N0 в ЫОг- Азотная кислота, как и N02, может употребляться как нитрующий агент. Действие азотной кислоты основывается лишь на том, что она поставляет N02 это происходит путем термического разложения ННОз0H + N02. Распад с образованием радикалов также объясняет, почему с азотной кислотой получаются лучшие результаты, чем с N02 [89]. При разложении азотной кислоты образуются чрезвычайно активные гидроксильные радикалы, которые при взаимодействии с углеводородом сразу же образуют алкильные радикалы НН + ОН-> К + Н20. Поэтому, как нашел Бахман с сотрудниками, добавка кислорода прн нитровании с двуокисью азота имеет относительно больший эффект, чем при применении самой азотной кислоты. Но и N02, как таковая, способствует образованию радикалов и одновременно нитрует. [c.285]

Пиро.т1из 1-хлорбутана при 550° приводит к получению одного лишь 1-бутена. 2-хлорбутан, напротив, при 500° превращается на одну треть в 1-бутен и на две трети в 2-бутен. Термическое разложение обоих хлоридов в присутствии хлористого кальция (450°) позволяет получать в основном 2-бутен [135]. Хлорированный твердый парафин, как сообщалось [ИЗ], может быть количественно дехлорирован прп нагреванни до 300°. Окись алюминия нри 350° является эффективным катализатором для реакции отщепления галоидоводорода. Так, из инобутилхлорида над окисью алюминия был получен изобутилен с выходом 95% [119]. Этот катализатор оказался наиболее активным при дсгидрохлорировании хлорнроизводных нентана, гексана и гептана [39]. [c.419]

По Уитмору при реакции присоединения галоидоводородов к олефинам сначала протон присоединяется к олефину с образованием карбоний-иона, затем отрицательный ион галоида присоединяется к атому углерода с недостаточным количеством электронов. Так, для пропилена реакцию можно написать так [c.367]

Число работ, посвященных экспериментальному определонню констант равновесня реакций гндрогалонднронанпя (т. е. присоединения галоидоводородов, например H I, к непредельным углеводородам), весьма Невелико. [c.390]

Иначе ведет себя галоид, находящийся у углерода при двойной или ацетиленовой связи. Он менее реакционноспособен и в большинстве случаев не может быть замещен обычным способом. Если реакция все же происходит, то отщепляется галоидоводород и образуются углеводороды ряда ацетилена. Так, например, а-хлорпропилен и -хлорпропилен при действии щелочи или третичного амина превращаются в метил-ацетилен (аллилен) [c.105]

Цнклопеитан представляет собой легкоподвиж 1ую жидкость, кипящую при 50,5°, не реагирует с бро.мом в те.мноте, но на свету вступает с нпм в реакцию замещения с выделением бромистого водорода. Прн действии спиртового раствора едкого кали на образовавшийся при этом бромциклопентан происходит отщепление галоидоводорода и образуется ц и к л о п е н т е н, т. кип. 45° (I) это соединение обладает всеми свойствами олефина. [c.787]

В дальнейшем было сделано предположение об инициировании реакции путем передачи протона комплексной кислотой типа Н+[ВРзХ] (такой комплекс может образоваться при добавлении к ВР -з воды или галоидоводорода) [c.198]

Для ангидридов характерны реакции, присущие га-лоидангидридам, однако с ангидридами эти реакции протекают значительно менее энергично, и вместо галоидоводорода образуются соответствующие карбоновые кислоты. Например, при действии этилового спирта на уксусный ангидрид образуется сложный эфир уксусной [c.157]

Реакция взаимодействия спирта с галоидоводородными кислотами является обратимой, так как вода разлагает получающийся галоидный алкил (бромистый этил) на исходные вещества. Для того чтобы добиться большего выхода бромистого этила, нужно сдвинуть равновесие слева направо, для чего необходимо либо увеличить концентрацию исходных веществ, либо удалять из реакционной смеси воду. Практически поступают так- реакцию ведут в присутствии водуотнимающих веществ, как, например, концентрированной H2SO) или же в безводный спирт пропускают газообразный галоидоводород С целью уменьшить количество присутствующей воды удобнее брать не галоидоводорол-ную кислоту, а ее соль и выделять из нее сухой галоидоводород действием концентрированной серной кислоты. Такой способ проведения реакции является наиболее удобным так как образующийся галоидоводород действует активнее в момент выделения. [c.142]

Циклопропилсульфоны получаются в результате простой реакции отщепления галоидоводорода от фенил-(у-галоидпропил)-сульфона под действием амида натрия в специфическом растворителе — диметиловом эфире этиленгликоля (Линди и Трюс, 1960) [c.13]

В общем случае электроноарщепторные группы при двойной связи олефинов и элекгронодонорные заместители в солях диазония облегчают реакцию Меервейна. Так, хлористый фенилдиазоний не реагирует с акриловой кислотой, в отличие от хлористого п-хлорфенилдиазония (см. реакцию 1) Особенно легко реагируют диены, образуя продукты 1,4-присоединения, превращающиеся после отщепления молекулы галоидоводорода в соответствующие арилдиены [c.266]

Однако в первоначальной работе Виттига (1940) не было доказательств, что о-фторфениллитий является промежуточным соединением. В 1942 г. Виттиг рассмотрел другую возможность течения реакции. Он считал, что начальной стадией является отщепление галоидоводорода с образованием диенина — дегидробензола (иногда называемого также бензином ) фениллитий присоединяется к этому нуклеофильному про- [c.284]

Заслуживают внимания существующие методы получения а,р-не-насыщенных кетоиов. Одним из них является реакция Дарзана (1910). Так, например, взаимодействием при низкой температуре хлористого ацетила с циклогексеном в присутствии хлористого алюминия получают 1-ацетил-2-хлорциклогексан, который после отщепления галоидоводорода при помощи диметиланилина превращается в метилциклогек-сенилкетон. Виланд (1922) осуществил в этих условиях конденсацию циклогексена с хлористым бензоилом и показал, что продукт присоеди нения способен, хотя и с низким выходом, превращаться под действием хлористого алюминия в тетрагидробензофенон. Этот эксперимент был проведен для доказательства распространенного в то время мнения, что ацилирование по Фриделю—Крафтсу протекает по механизму присоединения — отщепления. [c.389]

Галоидоводород, особенно НВг и HJ, выделяющийся при галоиди-ровании спирта, лучше всего поглощать водой. Если присутствие галоидоводорода в реакционной смеси нежелательно, то для замедленного связывания галоидоводорода следует добавлять углекислый кальций. Поскольку взвешивание хлора затруднительно, для реакции следует брать соответствующее количество реагентов, из которых образуется рассчитанное количество хлора, или контролировать количество связанного хлора путем взвешивания сосуда с реакционной смесью, или же, наконец, следить за течением и концом реакции по изменению физических свойств реакционной массы, например по изменению окраски или по появлению осадка. [c.176]

Бромметилирование и иодметилирование являются реакциями, аналогичными реакции хлорметилирования. В обоих случаях вместо хлористого водорода применяются соответствующие галоидоводороды - [c.319]