Идентификация конкретных соединений

Идентификация конкретных соединений [c.101]

Современные методы определения чистоты воды и стандартные тесты для определения ее пригодности для питья более совершенны, однако внимание, уделяемое этой проблеме, осталось тем же. Главным аналитическим методом контроля за содержанием в воде органических загрязнителей является хроматография, в частности, тонкослойная хроматография. Использование ТСХ при анализе загрязнений пресной и морской воды открывает широкие возможности для препаративного разделения, предшествующего другим методам разделения (см. выше) и идентификации загрязняющих веществ, для определения нескольких видов загрязняющих веществ определенного класса и дополнительно идентификации конкретных соединений. Благодаря относительно высокой емкости сорбента на ТСХ-пластинке можно эффективно отделять целевые компоненты от посторонних соединений-примесей. [c.201]

Таким образом, подводя итог исследованию углеводородов, входящих в состав нефтяных фракций, выкипающих до 200° С, можно сделать вывод, что метод газовой хроматографии позволяет в основном определить содержание индивидуальных метано-нафтеновых углеводородов во фракции до 150° С и ароматических во фракции н. к. — 200° С. Сложнее обстоит дело с определением состава нефтяных фракций, кипящих выще 200° С, которые содержат в своем составе углеводороды с числом атомов углерода от 10 до 40—50. Ввиду того, что в этой фракции велико число теоретически возможных изомеров, затрудняется идентификация конкретных соединений. Поэтому в настоящее время при исследовании высококипящих нефтяных фракций применяется сочетание нескольких методов исследования, среди которых значительное место занимает газовая хроматография. [c.102]

Эти общие правила обычно весьма конкретны при установлении качественных корреляций между структурой изомеров какого-либо типа соединений и позволяют выбрать характеристические ионы, лежащие в основе идентификации неизвестного соединения. [c.118]

Все инструментальные методы аналитической химии - науки о способах идентификации химических соединений [47 ] - основаны на зависимости между их физико-химическими свойствами (ФХС) и молекулярной структурой, т.е. базируются по существу на теории химического строения А.N4.Бутлерова. Поскольку индивидуальные химические соединения, в том числе углеводороды, обладают присущим только им набором характеризующих констант, то логично предположить, что решая обратную задачу по значению этих констант, теоретически можно распознавать конкретные индивиды этого соединения. [c.62]

Аномалии всех свойств гомологов наиболее типичны для начальных членов рядов, хотя и не исключаются для более сложных соединений. Проявление таких аномалий в их масс-спектрометрическом поведении затрудняет, с одной стороны, характеристику закономерностей фрагментации рядов в целом, но, с другой, оказывается весьма полезным признаком при индивидуальной идентификации конкретных гомологов. [c.10]

Известно [9] сочетание ПГХ с масс-спектрометром (пиролитическая хромато-масс-спектрометрия), при использовании которого можно получить масс-спектр, соответствующий каждому пику н.а пирограмме. Идентификация продуктов пиролиза по их масс-спектрам позволяет более правильно, используя принципы хроматографии и литературные данные, подобрать условия хроматографического разделения. Знание продуктов пиролиза увеличивает надежность метода ПГХ, так как объектом поиска становится не просто пик, время удерживания которого зависит от многих факторов, а конкретное соединение, которое в дальнейшем можно находить на пирограмме с помощью стандартов. [c.48]

Множественные наложения пиков членов различных гомологических рядов в низковольтном спектре низкого разрешения, резко снижают надежность идентификации компопентов в смесях широкого состава. В таком спектре неразличимы, нанример, соединения (1—I) — (1—Vni), обладающие почти одинаковыми номинальными массами ( 212 а, е. м.). Это может служить причиной ошибочного отнесения серий к конкретным гомологическим рядам. [c.37]

Достоинством Ж-спектрального метода является возможность качественной идентификации с целью обнаружения фуллеренов в исследуемом объекте. Это относится и к сложным смесям соединений, содержащих молекулы фуллеренов, т.е. для обнаружения фуллеренов при помощи данного метода не требуется предварительной очистки образца. Однако калибровка по Ж-спектрам зависит от особенностей конкретного прибора и условий приготовления образцов, что не позволяет получить аналитические зависимости в универсальной форме. Кроме того, существуют ограничения по концентрационной чувствительности данного метода [21], что создает дополнительные трудности для количественной идентификации фуллеренов в растворах в силу их низкой растворимости в органических растворителях. [c.14]

Возможности использования УФ-спектроскопии также весьма ограничены, поскольку для успешного анализа и идентификации спектра необходимо, чтобы пик поглощения примеси обязательно попадал в область остаточного поглощения основного компонента. Однако во многих конкретных системах (например, ароматические примеси в алифатических соединениях или полициклические примеси в моноциклических ароматических соединениях) УФ-спектроскопия всс же позволяет выявить примеси при очень низких концентрациях, [c.171]

Ежегодно синтезируется около 10 новых органических соединений [6]. Соответственно постоянно усложняются проблемы их обнаружения, идентификации и количественного определения. Даже если исследователь устанавливает какой-то предел числу возможных соединений, которые следует принимать во внимание в данном конкретном анализе, всегда остается вероятность одновременного присутствия в изучаемой смеси многих других групп органических соединений. [c.20]

Как правило при исследовании ЛП задача обычно предель но конкретна с возможно большей точностью и чувствитель ностью определить концентрацию заданного соединения Необ ходимость определения структуры и идентификации возникает лишь при установлении состава примесеи [c.175]

Идентификация соединений по ИК-спектрам основывается на сравнении спектра неизвестного объекта со спектрами эталонных соединений. Существует широкий набор методов сравнения — от визуального сравнения со спектрами из картотеки, созданной в конкретной исследовательской лаборатории на базе собственных результатов, до использования автоматизированных информационно-поисковых систем (ИПС) с большими банками данных по спектрам. При решении задачи анализа органических примесей в при- [c.155]

Одним из центральных вопросов при организации банков данных является вопрос отбора данных, которые должны служить эталонами при идентификации соединений. Как правило, сведения о спектрах больщинства соединений берутся из атласов и текущей литературы, лишь небольшая их доля может быть получена экспериментально при участии создателей ИПС. Вследствие этого используются спектры, измеренные в различных условиях и на разных приборах, которые могут содержать как случайные, так и систематические погрешности. Присутствие ненадежного спектра в банке может нанести больший вред при идентификации соединений, чем отсутствие спектра конкретного вещества [23]. [c.156]

Этот метод извлечения загрязнений из воды характеризуется наименьшим количеством потенциальных артефактов. Более того, селективное фракционирование загрязняющих веществ через полимерные полупроницаемые мембраны позволяет повысить надежность (информативность) идентификации целевых компонентов. Естественно, что при этом необходимо точное знание того, какие именно органические соединения пропускают конкретные мембраны. [c.38]

Правильно выполненная идентификация (качественный анализ) должна однозначно ответить на вопрос — кто есть кто , т. е. определить, какому конкретно химическому соединению соответствует тот или иной пик на полученной хроматограмме смеси загрязняющих вешеств. Представим себе, что мы провели весь анализ целиком, получили в результате искомую концентрацию винилхлорида в воздухе рабочей зоны (см. рис. Г25), а после тщательной проверки оказалось, что мы перепутали пики на хроматограмме и вместо винилхлорида определили в резуль- [c.48]

На горизонтальной и вертикальной шкалах отсчитывается расстояние, на которое передвигается компонент смеси в данном растворителе за данное время, отнесенное к расстоянию, проходимому самим растворителем. Эти величины называют для каждого соединения в конкретном растворителе они сравнительно постоянны. Идентификация аминокислот, присутствующих в смеси, может быть таким образом проведена (грубо) на основе значений их Rf. [c.109]

Использование тонкослойной хроматографии (ТСХ) при анализе загрязнений пресной и морской воды открывает широкие возможности для препаративного разделения, предшествующего другим методам разделения и идентификации загрязняющих веществ, для анализа нескольких видов загрязняющих веществ определенного класса и как дополнительный метод для идентификации конкретных соединений. Благодаря относительно высокой емкости слоя сорбента можно эффективно отделять анализируемые загрязняющие вещества от посторонних соединений-примесей. Высказывалось мнение [1], что ТСХ превосходит хроматографию на бумаге в отношении компактности зон и четкости разделения . По мнению Смита и Эйшельбергера, высказанному в связи с проблемой анализа загрязнений органическими пестицидами [2], наиболее важным преимуществом метода является то, что при его использовании можно получить доказательства, подтверждающие присутствие данного пестицида. Первым таким доказательством является определенная величина Rf зоны пестицида на тонком слое сорбента. Вторым подтверждением может служить время удерживания при газохроматографическом анализе пестицида с определенной величиной Rf . [c.460]

Настоящее издание выходит в двух томах. В том I вошли разделы, посвященные лабораторному оборудованию, правилам техники безопасности, пользованию научной литературой, основным физико-химическим методам очистки и идентификации органических соединений, основным теоретическим концепциям, представляющим особый интерес для изучающих органическую химию, а также начало Препаративной части , которая продо 1жается в томе П. Препаративная часть> содержит методики синтеза конкретных соединений и классов соединений. [c.4]

В масс-фрагментографии — разновидности Х.-м.-с. — запись хроматограммы осуществляется не по полному ионному току, а по нескольким наиболее характерным для конкретного соединения ионам. Этот метод использ. для поиска в сложной смеси соединения, масс-спектр к рого известен. При этом чем больше ионов искомого в-ва детектируют, тем надежнее результат. Предел обнаружения 10 — 10 г. Масс-фрагментография незаменима при идентификации микроколичеств соединений в сложных смесях. [c.670]

Большая часть групповых частот характеризует функциональные группы, содержащие атомы водорода или изолированные двойные или тройные связи. Групповые частоты располагаются в области волновых чисел выше 1300 см . Группы, содержащие тяжелые атомы, поглощают в дальнем ИК-диапазоне ниже 400 см . Б промежуточной области содержатся колебательные частоты, которые нельзя однозначно соотнести с конкретной функциональной группой, поскольку и массы, и силы связей каждого поглощающего фрагмента слишком близки. В этой области содержатся полосы, важные для характеристики молекулы как целого, поэтому ее назьшают областью отпечатков пальцев или фингерпринтовой областью. Анализ этой области особенно важен для молекулярного анализа. Совпадение исследуемого спектра с библиотечным в области отпечатков пальцев имеет особую значимость для идентификации неизвестного соединения. [c.189]

Функциональный анализ предполагает определение типа функциональной группы (например, альдегидная, карбонатная или гидроксильная), входящей в исследуемую пробу, без уточнения того, какое конкретное соединение содержит данную функциональную группу. Молекулярный анализ сводится к установлению полного состава соединений с данными функциональными группами (например, ацетальдегид, карбонат кальция, фенол). Иногда и эти сведения недостаточны для точного идентифицирования соединения, если, например, оно может существовать в виде нескольких изомеров. Так, комплекс [Р1(МНз)2С12], как- уже было показано (гл. IV), может быть представлен в виде транс- или ис-изомера. Точная идентификация изомера, который присутствует в системе, является очень сложной задачей, требующей использования более специальных химических и физических методов. Проблемы этого рода очень часто встречаются при анализе комплексных и особенно органических соединений. [c.172]

Особое значение проблема идентификации неизвестных соединений приобретает при выполнении экоаналитических исследований. Как известно [9, 14, 97], в настоящее время и существующие, и вновь разрабатываемые. методики контроля загрязнений окружающей среды [96[ ориентированы, как правило, на определение конкретных веществ (чаще всего приоритетных загрязнений воздуха, воды и почвы) с использованием регламентированных процедур анализа. Это так называемые стандартные (декретированные) методики, утверждаемые на федеральном уровне. [c.607]

Масс-хроматограммы очень эффективны для идентификации в том случае, если правильно выбраны характеристические ионы (см. ниже). Наличие на масс-хроматограмме пика с точно заданной массой и определенным временем удерживания для конкретного соединения являются весомым доказательством его присутствия в образце. Масс-.хроматограммы особенно удобны для быстрого просмотра сложных ГХ/МС-данных с целью обнаружения и определения времени хроматофафиче-ского удерживания компонентов, образующих ионы с заданными массами. Это предварительное уточнение данных упрощает поиск соединений, которые имеют характеристические ионы в масс-спектрах (масс-спектр на рис. внизу). [c.381]

Глава 2, написанная Зейкель, посвящена основным методам выделения и идентификации фенольных соединений, ссЙ1ержащихся в биологических объектах.. При этом, помимо простейших фенолов, рассматриваются их поли-функциональные производные (кислоты, фенолоамины, оксихиноны и т. д.) и приводятся некоторые методические данные по работе с природными фенольными соединениями. Может представить интерес также описание различных аналитических методов применительно к конкретным представителям природных фенолов. [c.6]

Хотя затруднительно теоретически вычислить точные значения таких сдвигов, экспериментально важно определение химических сдвигов для составления картотеки соединений и идентификации неизвестных соединений. В частности, таким способом возможно изучение химических реакций на поверхности, образование кластеров и т. д. Необходимо отметить также, что для нахождения нулевой энергии отсчета химического сдвига, которая должна соответствовать энергии уровня Ферми вводится корректировка на конкретный прибор, соответствующая работе выхода внутренних металлических частей спектрометра фврес 4 эВ). [c.72]

Разработанный в НИИ Химии СПбГУ банк хромато-масс-спектрометрических данных для идентификации органических соединений — основных загрязнителей атмосферного воздуха— содержит индексы удерживания и сокращенные масс-спектры (содержащие по 4-8 основных сигналов) примерно 660 (по состоянию на 1992 г.) летучих примесей открытой атмосферы и воздуха производственных помещений [240, 241]. В этот массив справочной информации [243] впервые включены статистически обработанные (рандомизованные, см. раздел IV.2.3) индексы удерживания на стандартных неполярных полидиметилсилок-сановых фазах, применимые в любых температурных режимах (табл. IV.7). Независимость сформированного банка индексов удерживания от конкретных условий их определения и открывающаяся возможность комплексной идентификации, основы- [c.265]

Метод химической ионизации состоит в образовании ионов под действием других ионов, генерируемых в отдельной камере. При химической ионизации положительных ионов генерируемые ионы представляют собой доноры протонов, которые при столкновении с молекулами анализируемых веществ отдают )1м протон, образуя при этом псевдомолекулярные ионы (М+Н)+- По последним можно устанавливать молекулярную массу компонентов в смеси. Аналогично происходит образование отрицательных ионов с акцепторами протонов (С1 , ОН- и др.). Анионная химическая ионизация (с 0Н ) была применена для анализа 17 образцов нефтей с целью идентификации их месторождений. Для описания конкретной нефти бралось 30 характеристичных пиков (для сокращения процесса анализа) [204]. Химическая ионизация с положительными ионами позволяет определить тип азотсодержащих соединений в нефтях [205]. Недостатком метода является его малая эффективность для определения полной структуры или даже элементов структуры компонентов ввиду малой степени фрагментации, отсутствию данных по закономерностям химической ионизации многих классов соединений, встречающихся в нефтях. Однако сочетание этого метода с другими методами масс-спектрометрии может дать полезные сведения для анализа нефтей. Например, распад ионов, полученных при химической ионизации смеси углеводородов и серусодержащнх соединений с выделением частицы 5Н (масса 33) был применен при анализе на приборе ударной активации [206]. [c.136]

Рассмотрим некоторые доказательства указанного общего механизма. Такое доказательство можно, конечно, получить прн изучении механизмов конкретных реакций. Здесь будут приведены только несколько наиболее ясных примеров. Дополнительные случаи будут упомянуты лри обсуждении механизмов отдельных реакций в разд. 9.5. Хорошим примером исследования, которое было сфокусировано на идентификации электрофила и исследовании способа его получения, является реакция нитрования ароматических соединений, Сначала на основании кинетических. исследований было показано, что активным электрофилом при нитровании является ион нитроиня NOI и что обраЗовайне этого активного электрофила при некоторых условиях может быть стадией, определяющей скорость реакции. Существование иона ннтрония в растворах, способных к нитрованию ароматических субстратов, установлено как крноскопическими измерениями, так и данными спектроскопии. Как определено по понижению точки замерзания, в концентрированной серной кислоте азотная кислота образует четыре иона , [c.345]

К середине 1940-х годов пептидная теория белков Фишера и Вальд-шмидт-Лейтца была почти повсеместно принята. Встал вопрос о точном знании деталей химического строения, т.е. о конкретном порядке расположения аминокислот в белковых цепях. Впервые такое сложное исследование удалось провести в течение десятилетия (1945-1954 гг.) ф. Сенгеру, определившему аминокислотную последовательность инсулина. Вторым белком была рибонуклеаза А. Полная структура этого фермента расшифрована С. Муром, К. Хирсом и У. Стейном (1960 г.). Вскоре идентификация химичекого строения белков стала производиться с помощью автоматических секвенаторов и приобрела рутинный характер. Однако достижения в решении первой фундаментальной задачи проблемы белка не принесли удовлетворения. Сначала не вызывало сомнений, что химические и физические свойства белков получат свое объяснение, как только станет известно химическое строение их молекул. Однако основанная на опыте всей органической химии и биохимии надежда на то, что установление химического типа и строения молекул окажется достаточным для понимания хотя бы в общих чертах их специфического функционирования, не оправдалась. Тем самым определение структуры из конечной цели исследования превратилось в необходимый для последующего изучения белков начальный этап. Утвердилась мысль, что химическая универсальность и практически необозримое многообразие свойств соединений этого класса при строгой специфичности его отдельных представителей связаны с особенностями пространственных структур белковых молекул. [c.67]

В каждой книге, посвященной реагенту или классу реагентов, приведены сведения о синтезе, очистке, идентификации и анализе соединений, об основных химических и физико-химических свойствах реагентов. Подробно обсуждаются их реакции с ионами элементов, условия взаимодействия, чувствительность, избирательность и другие характеристики. Рассматриваются данные обобра-зую дихся соединениях, имеющих аналитическое значение. Большое место занимает описание конкретных, но типичных методов выделения и определения элементов. [c.6]

Обратимся теперь к совершенно другой области. Не говоря уже о применении спектрофлуориметрии для определения конкретных веществ, ее можно использовать в качестве эмпирического метода, или метода отпечатков пальцев для идентификации сложных смесей естественного и искусственного происхождения или для сравнения различных фракций, полученных из природных продуктов. Мы рассмотрим здесь применение спектрофлуориметрии для анализа нефтяных фракций. Видимая флуоресценция нефтяных масел и сложных смесей углеводородов, таких, как вазелин, воск и т. д., была известна давно она обусловлена следами ароматических или гетероциклических соединений, поглощающих в ближней ультрафиолетовой или фиолетовой областях. Эйзенбранд [349, 350] исследовал такое испускание из жидкого парафина и желтого вазелина и дерезнна, возбуждаемых линией ртути 366 нм. Эта флуоресценция в расчете на единицу концентрации суммарного углеводорода слаба и относительно неспецифична. Паркер и Барнс [351] наблюдали гораздо более интенсивную флуоресценцию в ультрафиолетовой области приблизительно при 360 нм, возбуждаемую светом с длинами волн короче 300 нм. Авторы исследовали множество различных типов масел для автомобильных двигателей и нашли, что все они дают по существу одинаковые спектры испускания и возбуждения флуоресценции. Они пришли к выводу, что испускание вызвано не примесями в маслах, а ароматическими углеводородами, присутствующими в этой конкретной фракции самой [c.437]

Условно можно считать, что качественный ХМС анализ — это установление состава смеси с приближенной оценкой относительного содержания компонентов. ХМС осуществляет структурную идентификацию компонентов сложных смесей и количественное определение одного или более известных компонентов. Последнее относится, главным образом, к анализу микропримесей в сложных смесях. В этом случае поиск будет строго направленным, поскольку известны хроматографическое время удерживания и масс-спектр определяемого соединения, и вполне-достаточно только подтвердить наличие определенных характеристических ионов в конкретной временной точке хроматограммы. Аналогичная упрощенная ситуация возникает и при так называемом частичном качественном анализе, цель которого-установить присутствие или отсутствие тех или иных микрокомпонентов в пробе. При этом отсутствие характерных масс-спектральных линий определенного соединения еще не говорит о его отсутствии в пробе, а может лишь означать, что концентрация его меньше предела обнаружения. [c.121]

Для сравнения с библиотекой обычно выбирают группу наиболее интенсивных и близких к молекулярной массе пиков в спектре компонента. Определение микропримесей обычно требует перенормировки интенсивностей линий спектра каждый раз, когда рассматриваются основные пики возможных соединений. В ряде систем осуществляется и обратный библиотечный поиск — обнаружение одновременно до пяти соединений в конкретной хроматограмме с маркировкой соответствующих разверток. Наличие предварительной информации о происхождении образца, его молекулярной массе, ИК-спектрах и других характеристиках позволяет сократить время машинного поиска в несколько раз и повысить надежность идентификации. [c.125]