Катализатор сульфохлорирования

Для технических целей наиболее нодходяш,им исходным материалом может служить гидрированный при высоком давлении когазин II синтеза Фишера-Тропша с кобальтовым катализатором. Гидрирование проводится примерно при 320° и 200 ат давления водорода над сульфидным никель-вольфрамовым катализатором. При этом получают с 99%-ным выходом смесь бесцветных вполне насыщенных углеводородов, очень мало разветвленных, так называемые меназины. При сульфохлорировании получается смесь всех теоретически возможных моносульфохлорпдов. Если в качестве исходного материала применяется смесь парафиновых углеводородов с прямой цепью и четным числом углеродных атомов в цени, то образуется равное количество всех возможных вторичных сульфохлоридов, так как сульфохлорирование любой из метиленовых групп одинаково вероятно. Первичных сульфохлоридов получается очень мало, во-первых, потому, что реакционная способность водородных атомов метильных групп меньше, чем водородных атомов метиленовых групп, а во-вторых, потому, что с увеличением длины молекулы парафиновых углеводородов число метиленовых групп значительно увеличивается. [c.138]

Из жидких алифатических углеводородов наилучшим исходным материалом для сульфохлорирования являются н-парафины типа н-додекана и октадекана. Правда, и средние члены гомологического ряда, как н-гексан и н-октан, реагируют легко и сравнительно однозначно. Однако подобные углеводороды не являются подходящим промышленным сырьем, так как в чистом виде они мало доступны и слишком дороги. Они могут быть получены из соответствующих спиртов нормального строения каталитической дегидратацией последних в олефины, которые з.атем под давлением гидрируют, например в присутствии никелевого катализатора, в соответствующие парафины, или восстановлением спиртов нормального строения в одну ступень в насыщенные углеводороды, которое осуществляется, например, пропуска-нояем их в смеси с водородом над сульфидными катализаторами, лучше всего над смесями сульфидов никеля и вольфрама при температуре 300—320° и давлении 200 ат. [c.396]

По мнению Караша, действие катализаторов заключается в том, что они катализируют распад хлористого сульфурила на двуокись серы и хлор, после чего протекает нормальная реакция сульфохлорирования на свету. По утверждению Караша в отсутствии света никакой реакции не наблюдается. [c.371]

При хлорировании парафиновых углеводородов самыми распространенными катализаторами являются железо, иод, сера, сурьма, четыреххлористое олово, хлориды фосфора, хлористый алюминий, хлористый цинк и др. По для сульфохлорирования ни один из них практически непригоден. [c.368]

В последние годы приобрели большое практическое значение реакция- сульфохлорирования и сульфоокисления, которые являются свободнорадикальными реакциями и проходят либо на свету, либо под действием катализаторов. Сульфохлорирование протекает, например, по уравнению [c.66]

Сульфохлорирование сульфурилхлоридом при облучении ультрафиолетовыми лучами в присутствии неорганических катализаторов [30] [c.372]

Однако получение очень чистого когазина достаточно сложно. Перегонку под вакуумом после первичной химической очистки необходимо проводить в потоке очень чистого азота (очищенного от кислорода), потсаду что даже небольшое количество кислорода, которое еще имеется в техническом азоте при температуре перегонки 100—130°, может служить поводом для образования небольшого количества перекиси, которая позднее при сульфохлорировании будет играть роль катализатора. Если вакуумную дистилляцию проводить, используя воздух в качестве вспомогательного газа, то в 1 л когазина II может содержаться до 60 мг кислорода (полученного в результате разложения перекиси водорода). С таким когазином II можно получать в темноте сульфохлориды, которые содержат большое количество хлора в углеродной цепи. Прн этом интересно то, что повышение температуры примерно до 70 ° благоприятствует сульфохлорированию. При более высоких температурах, вероятно, вследствие начинающейся реакции десульфцрования выдвигается снова на передний план хлорирование в углеродной цепи. В табл. ПО даны результаты, полученные Кронели-ным с сотрудниками при сульфохлорировании в темноте упомянутого выше когазина, содержащего перекись [25]. В 200 см когазина вводили при различных температурах каждую минуту по 1 л хлора и 1,5 л двуокиси серы. [c.370]

При сульфохлорировании неочищенных нефтяных потнов протекает заметное хлорирование в углеродной цепи. Но и после очистки нефтяных погонов, например гидрированием под высоким давлением, продукты сульфохлорирования могут быть использованы только для немногих специальных целей, так как по составу о и очень неоднородны и содержат значительное количество хлора в углеродной цепи. Хотя при каталитическом гидрировании над сульф-идными катализаторами (которое для нефти необходимо проводить при более высоких температурах и с меиьшей производительностью катализатора, чем для когЭ зина) азотистые соединения разлагаются с образованием аммиака, а сернистые соедииения с образованием сероводорода и наиболее вредные вещества, вызывающие обрыв цепной реакции, таким образом удаляются, тем не менее реакция сульфохлорирования протекает более вяло, чем для когазина, очищенного гидрированием. [c.397]

Катализаторами сульфохлорирования (в отсутствие света) являются органические перекиси. [c.54]

В. Олефины в качестве катализаторов при реакции сульфохлорирования [c.371]

Четыреххлористый углерод (температура кипения 76,5°) широко применяют как растворитель для различных органических продуктов. Кроме To.ro, его в больших количествах употребляют для чистки текстильных товаров в прачечных и предприятиях химической чистки (азордин). Химически чистый четыреххлористый углерод (серетин) применяют для борьбы с глистами (щуром) у человека и овец. В качестве растворителя четыреххлористый углерод неуклонно вытесняется три-хлорэтиленом и перхлорэтиленом. Его применяют также как инертны.й растворитель при реакциях галоидирования, сульфохлорирования и т. д. До настоящего времени его получают также по старому непрямому способу взаимодействием хлора с сероуглеродом в присутствии иода или хлористой серы в качестве катализатора [167]. [c.210]

V. КАТАЛИЗАТОРЫ РЕАКЦИИ СУЛЬФОХЛОРИРОВАНИЯ [c.368]

За последнее время были найдены органические катализаторы, которые позволяют вести сульфохлорирование и в полной темноте. [c.368]

Для проведения реакции сульфохлорирования реагент (смесь сернистого ангидрида и хлора или хлористый сульфурил) вводят во взаимодействие с углеводородом в условиях, способствующих возникновению и сохранению цепной реакции (достаточное облучение при фотохимическом процессе, присутствие катализаторов). [c.226]

Олефины могут служить катализаторами для хлорирования парафиновых углеводородов, а также и для сульфохлорирования. По своей эффективности они уступают перекисям или другим соединениям, образующим радикалы. Технический когазин, содержащий до 10% олефинов, сульфохлорировать можно в темноте. Способ не имеет промышленного значения, так как образуется большое количество хлора в углеродной цепи, скорость реакции мала и применяемый катализатор быстро расходуется. Однако по некоторым соображениям этот способ представляет научный интерес. [c.371]

С любым катализатором наиболее благоприятными условиями для сульфохлорирования являются сильное облучение (лампа в 2000 ватт) и низкая концентрация 502012 в реакционной смеси во все время реакции (т. е. хлористый сульфурил должен прибавляться очень небольшими порциями). [c.221]

Катализатор Освещение % сульфохлорирования [c.372]

Лучше всего вести реакцию при 50° в присутствии экстрагирующего вещества, например разбавленной уксусной кислоты, которая сразу же растворяет образующиеся сульфоновые кислоты. Для инициирования реакции, которое при сульфоокислении происходит значительно труднее, чем при сульфохлорировании, прибавляют около 1 % перекиси. При работе с углеводородами, для которых требуется в течение всего процесса непрерывная подача катализатора в зону реакции, перекисное соединение вводят в виде раствора, лучше всего в том же самом углеводороде. [c.495]

В качестве катализатора используют органические перекиси и действуют УФ-излучением. Следовательно, сульфохлорирование является цепным свободнорадикальным процессом [c.53]

Для проведения фотохимической реакции сульфохлорирования оптимальной является температура немного выше комнатной. При более высокой температуре резко усиливаются реакции хлорирования и распада образовавшихся сульфохлоридов, а при более низкой температуре реакция идет слишком медленно. Процессы, проводимые с участием катализаторов, требуют более высоких температур в данном случае решающую роль играет, конечно, правильный подбор катализатора. [c.227]

Облучение. В темноте (без катализатора) реакция сульфохлорирования не происходит . Относительно характера облучения, благоприятного для сульфохлорирования, в литературе имеются разнообразные, иногда противо речивые сведения. Наиболее часто указывается в качестве источника облучения ртутнокварцевая лампа (дающая свет с длиной волны около [c.215]

М.- первый член гомологич. ряда насыщенных углеводородов, наиб, устойчив к хим. воздействиям. Подобно др. алканам вступает в р-ции радикального замещения (гaJ o-генирования, сульфохлорирования, сульфоокисления, нитрования и др.), но обладает меньшей реакц. способностью. Специфична для М. р-ция с парами воды, к-рая протекает на К1/А120з при 800-900 °С или без катализатора при 1400-1600 С образующийся синтез-газ м.б. использован для синтеза метанола, углеводородов, уксусной к-ты, ацетальдегида и др. продуктов, Нек-рые характерные для М. р-ции приведены на схеме [c.55]

С 1939 г. появляется ряд теоретических работ по сульфохло-рированию газообразных парафиновых углеводородов, а также н-додекана, в которых изучаются строение получающихся веществ и условия образования побочных продуктов изучается сульфохлорирование циклогексана, метилциклогексана, алкилбензолов и бензола посредством хлористого сульфурила в присутствии катализаторов и при облучении. В этих работах уделяется внимание также механизму реакции. Доказывается возможность приложения реакции сульфохлорирования к непредельным углеводородам, полимерам этиленовых углеводородов, хлорированным углеводородам, жирным кислотам, спиртам, кетонам и сернистым соединениям. Сульфохлорирование такого рода соединений рассмотрено в статье А. Я. Якубовича и Ю. Ж. Зиновьева [c.212]

При сульфохлорировании смесью сернистого ангидрида и хлора в темноте, но в присутствии катализаторов, реакция начинается с образования активных радикалов из катализаторов (например, из органических перекисей). Эти радикалы вызывают образование атомарного хлора, и реакция далее протекает так же, как и в случае фотохимической реакции. [c.223]

Прм Антидетонационная присадка к бензину, используемая обычно в виде этиловой жидкости катализатор полимеризации олефинов, винилхлорида и акрилнитрила, алкилирования углеводородов, реакций сульфохлорирования и хлорирования добавка к серусодержащим смазочным маслам наполнитель в счётчике Гейгера агент для термического нанесения плёнок из алюминия. [c.114]

В реакцию фотохимического сульфохлорирования вступают все углеводороды, начиная с метана, при комнатной температуре. Замещение водородных атомов на сульфохлоридную группу проходит избирательно атомы водорода, связанные с вторичными углеродными атомами, замещаются легче, чем связанные с первичными. Водороды у третичного углерода на сульфохлоридную группу не замещаются, вероятно, вследствие пространственных затруднений. Наблюдается и образование дисульфохлоридов с положениями сульфохлоридных групп 1, 3. Побочными продуктами при сульфо-х торировании являются продукты хлорирования соответствующего углеводорода. Катализаторами сульфохлорирования (в отсутствие света) служат органические перекиси. [c.62]

B. Олефины в качестве катализаторов при реакции сульфохлорироваиия Г. Флегматизаторы (ингибиторы) реакции сульфохлорирования [c.618]

Распространение получают промышленные процессы радиационной модификации все более разнообразных полимеров, вулканизации эластомеров, радиационной полимеризации и сополимерияа-ции и поликонденсации Осуществлены некоторые важные, преимущественно цепные процессы радиационно-химического синтеза теломеризация, хлорировагше, сульфохлорирование. И ценно то, что радиационно химические процессы могут быть проведены в условиях более низких температур по сравнению с процессами обычной технологии, могут проводиться без использования катализаторов или вещественных инициаторов (это пример чистой , некаталитической, химии.— В. Л. ), могут идти в значительно меньшее число стадий, могут создавать в материалах свойства, которые иным способом создать сегодня нельзя [17]. [c.237]

Начиная с 1936 г. реакция сульфохлорирования является объектом весьма интенсивного изучения. В патентной литературе рассматриваются преимущественно вопросы получения сульфохлоридов высокомолекулярных углеводородов, пригодных для изготовления поверхностно-активных веществ, причем в этот период наблюдается тенденция использовать главным образом парафиновые углеводороды большого молекулярного веса. Правда, появляются указания и на возможность использования в качестве сырья для этой реакции низкомолекулярных парафинов, начиная от этана, а также циклопарафинов как индивидуальных, так и в виде смесей из фракций нефти уделяется внимание процессам очистки нефтяных фракций с целью сделать нх пригодными для сульфохлорирования. Изучается также применение катализаторов, проведение реакции сульфохлорирования посредством хлористого сульфурила вместо смеси сернистогс ангидрида и хлора. [c.212]

ИНИЦИАТОРЫ РАДИКАЛЬНЫЕ (от позднелат. initiator-зачинатель), в-ва, способные зарождать (инициировать) цепные радикальные процессы в результате распада или др. хим. р-ций образования радикалов свободных. К таким процессам относятся, напр., радикальная полимеризация, окисление орг. соединений, радикально-цепное хлорирование и сульфохлорирование, теломеризация, структурирование полимеров. Иногда термин инициатор используют для обозначения в-в, возбуждающих ионную полимеризацию, если они необратимо расходуются на стадии инициирования (см. Катализаторы полимеризации). [c.236]

Сырьем для сульфохлорирования в Германии служила гидрированная при 280° и 200 ати над никельвольфрамовым катализатором фракция с пределами кипения 230—320°, выделенная из продуктов синтеза по Фишеру-Тропшу (так называемый мепазин). В США для производства алкилсульфонатов применялась фракция прямой перегонки нефти, кипящая в пределах 250—300°, счищенная от ароматических углеводородов. [c.432]

Т.-антидетонатор моторных топлив-, катализатор полимеризации олефинов, винилхлорида и акрилонитрила, алкилирования углеводородов, р-ций сульфохлорирования и хлорирования, присоединения тиолов по кратным связям, синтеза индола из анилина и ацетилена добавка к серосодержащим смазочным маслам наполнитель в счетчике Гейгера используется при термич. нанесенни пленок на А1. [c.560]

По мнению одних авторов 2-, действие катализатора, вызы вающего сульфохлорирование, например, пиридина, состой в расщеплении хлористого сульфурила на сернистый ангидри и хлор [c.224]

Реакция сульфохлорирования (открыта Ридом и Хорном в 1936 г.) ускоряется такими катализаторами, как азосоединения и перекисные соединения. Для успешного течения реакции необходимо облучение реакционной смеси коротковолновым светом. Схематически реакция сульфохлорирования может быть выражена уравнением [c.154]

В патентной литературе имеются указания о сульфохлорировании алифатических углеводородов смесью сернистого ангндрида и хлора без облучения, но в присутствии катализаторов, представляющих собой органические перекиси или азотистые органические соединения в смеси с органическими перекисями. Углеводороды должны быть освобождены от примеси органических сернистых соединений, а также от полициклических ароматических углеводородов . Подходящими органическими перекисями являются перркиси бензоила, лаурила и фталила, которые добавляются к углеводороду (преимущественно высокомолекулярному) в количестве 0,01—1% В литературе отмечается, что в образующихся продуктах содержится меньше хлорпроизводных, чем в продуктах, получающихся при сульфохлорировании иа свету при таком же соотношении компонентов. Эти же положительные результаты отмечены в патенте . Благодаря этому обстоятельству, а также более простой аппаратуре, сульфохлорирование без облучения в присутствии катализаторов может в некоторых случаях оказаться более целесообразным, чем сульфохлорирование под влиянием ультрафиолетовых лучей. [c.220]

Облучение. В темноте (без катализатора) реакция сульфохлорирования не происходит . Относительно характера облучения, благоприятного для сульфохлорирования, в литературе имеются разнообразные, иногда противоречивые сведения. Наиболее часто указывается в качестве источника облучения ртутнокварцевая лампа (дающая свет с длиной волны около 2200—3900 А). В одном из патентов рекомендуется облучение светом с длиной волны в сравнительно узком интервале 1800—2000 А. Напротив, Якубович и Зиновьев з полагают, что применение света с такой длиной волны вредно эти авторы считают, что наиболее благоприятным для реакции сульфохлорирования является свет с длиной волны 3000—5800 А. Имеется указание и на применение низкотемпературной флуоресцирующей ртутной лампы (дающей свет с длиной волны 3800—7600 А), погруженной в реакционную жидкость . Описано облучение вольфрамовой лампой накаливания для сульфохлорирования в алкильной группе алкилзамещенных ароматических углеводородов. О минимально необходимой интенсивности облучения данных не имеется. Безусловное значение имеет материал стенок реактора. Самым подходящим является кварц весьма пригодно стекло пирекс или другое, близкое к нему по составу . [c.215]

В опыте с грег-бутилбензолом получен с довольно хорошим выходом 2-фенил-2-мет0лпропансульфохлорид, что дает возможность применить данный метод для сульфохлорирования алкилбензолов в боковую цепь аналогичный патент взят на сульфохлорирование алкилированных ароматических углеводородов, например триамилбензола (катализатор — азотсодержащее гетероциклическое соединение, облучение вольфрамовой лампой). Другие патенты касаются сульфохлорирования соединений с триметиленовыми радикалами и алифатических углеводородов 23 в одном ИЗ НИХ В качестве катализатора предложены многочисленные органические соединения, главным образом азотистые, а в другом — хлор, сернистый ангидрид, хлористый ти-онил и окись углерода. [c.222]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология