Изотермические изменение изохорного потенциал

Для изохорно-изотермических процессов соответствующие условия устанавливаются через изменения изохорного потенциала Р. [c.156]

Термодинамическая возможность самопроизвольного протекания химической реакции определяется знаком и абсолютной величиной изменения энергии Гиббса AGr или энергии Гельмгольца AFr в процессе химической реакции (изменением изобарно-изотермического или изохорно-изотермического потенциала), найденной при постоянной температуре. Для любой химической реакции типа [c.139]

Так, прн условии постоянства Г, V и п,- работу адсорбции некоторого малого количества адсорбтива da приравнивают к изменению изохорно-изотермического потенциала [c.35]

Здесь АР — стандартное изменение изохорно-изотермического потенциала при образовании активного комплекса из начальных веществ. То же относится и к величинам Аи и А5. За стандартные состояния здесь выбраны исходные и конечные концентрации, равные единице. Из полученного выражения видно, что скорость реакции определяется не изменением внутренней энергии (т. е. не только тепловым эффектом реакции при постоянном объеме), а изменением изохорно-изотермического потенциала при образовании комплекса. [c.290]

В изотермических условиях и при постоянном объеме изменение энергии поверхности равно изменению изохорно-изотерми-ческого потенциала [c.267]

Однако величина энергии макроскопической упругой деформации в изотермических условиях равна изменению свободной энергии тела (изохорно-изотермического потенциала), т. е. не может характеризовать изменение химического потенциала (частной производной термодинамического потенциала по числу молей) и, следовательно, величину деформационного сдвига равновесного потенциала. [c.26]

Стехиометрический коэффициент равен изменению числа молей -того компонента А< > от начала до полного окончания реакции. Отношение изменения числа молей к стехиометрическому коэффициенту в каждый момент реакции одинаково для всех участников и может принимать значения от О в начале реакции до 1 при полном ее завершении. Величина этого отношения характеризует степень превращения веществ в реакции и называется ее мерой (координатой). Мера реакции связана с изменением изохорно- или изобарно-изотермического потенциала реагирующей системы соотношением [c.58]

Рассмотрим задачу разделения смеси веществ, принадлежащих к одному гомологическому ряду. Если взять соСедние члены такого ряда, то изменение изохорно-изотермического потенциала АР, отнесенное к компонентам смеси, отличающимся иа группу СНг, будет равно [c.215]

О — коэффициент молекулярной диффузии О — коэффициент диффузии в ионите эфф эффективный коэффициент диффузии — напряжение электрического поля Р — константа Фарадея АР — изменение изохорно-изотермического потенциала при растворении д — вес сорбента [c.275]

Удлинение тела di под действием внешней силы / связывается с изменением изохорно-изотермического потенциала dF равенством [c.568]

Константы равновесия, используемые в уравнениях изотерм свойства, характеризуют изменение изохорно-изотермического потенциала при образовании химических соединений данного состава из компонентов в определенном ионно-молекулярном [c.125]

По физическому смыслу константы равновесия, используемые в изотермах свойств, отличаются от термодинамических констант равновесия. Последние характеризуют изменение изохорно-изотермического потенциала системы при переходе от гипотетического равновесного состояния, в котором они подчиняются законам идеальных газов, к принятому за стандартное. В силу этой особенности термодинамические константы равновесия не зависят от концентрации реальных растворов, так как не учитывают ионно-молекулярного состояния систем, оставаясь при данной температуре величинами постоянными. В главе П1 покажем, что концентрационные константы равновесия, которыми мы оперировали в уравнениях изотерм свойства, являются физическими константами, величины которых определяются состоянием систем. Термодинамические константы — величины условные, зависящие от гипотетического состояния, приписываемого реальным системам. [c.126]

Вант-Гофф [77] дал термодинамическое обоснование закона действующих масс. Он показал, что постоянство константы равновесия вытекает из уравнения изотермы реакции, выведенного для систем, подчиняющихся законам идеальных газов. Из выражения изотермы реакции вытекает и физический смысл константы равновесия. Она есть мера работы химической реакции. Величина константы равновесия определяет изменение изохорно-изотермического потенциала системы при переходе ее от начального состояния к равновесному. [c.168]

Величина активности связана с изменением изохорно-изотермического потенциала при переходе от данного состояния Р к стандартному Р соотношением [c.170]

По физическому смыслу константа равновесия Ка, получившая название термодинамической, отличается от констант Кс и Kj,, вытекающих из закона действующих масс. Она является мерой изменения изохорно-изотермического потенциала при переходе системы от стандартного состояния, в котором активности реагирующих веществ считаются равными единице, к равновесному, подчиняющемуся законам идеальных газов. Так как состояния, в которых реальные системы подчиняются законам идеальных газов, гипотетические, то термодинамическая константа равновесия—величина условная, не обладающая свойствами физической константы. Величина ее зависит от избранного стандартного состояния. В свою очередь уравнение (III—55), сходное с выражениями констант Кс и Кр, вытекающих из закона действующих масс, не является формой выражения закона действующих масс применительно к реальным системам, как это ошибочно считается некоторыми авторами. [c.170]

Несмотря на внешнее сходство между выражениями Кс и Ка через Ку, у и / по физическому смыслу эти величины разные, также, как и коэффициенты 7 и /. Ранее мы уже писали (с. 166), что концентрационная константа равновесия есть мера изменения изохорно-изотермического потенциала реакции перехода системы из начального состояния с концентрациями (давлениями) реагирующих веществ, равными единице, к равновесному. Величина Кс характеризует работу химической реакции или химическое сродство, тогда как Ка — работу химической реакции и отклонение состояния реальной системы от принятого за стандартное, в частном случае от идеального состояния. [c.173]

Следовательно, изменение изохорно-изотермического потенциала равно поверхностному натяжению плюс изменение химического потенциала, вызванное тем, что в поверхностном слое число молекул на единицу объема отличается от соответствующей величины в глубине фаз поверхностный слой (поверхностная фаза) может быть, например, уплотнен по сравнению с. .объемным. Член хГ и выражает эту работу изменения плотности, отнесенную к единице поверхности. Величина Г, т. е. разность плотностей вещества между объемной и поверхностной фазами на единице поверхности, называется адсорбцией. Необходимо обратить внимание на то, что рассматриваемая система равновесна. Это значит, что химические потенциалы вещества в различных фазах равны друг другу. [c.199]

Термодинамические параметры реакций определяются термодинамическими свойствами веществ, участвующих в реакции. Важнейшими из этих свойств являются внутренняя энергия, энтальпия, энтропия, теплоемкость, энергия Гиббса (изобарно-изотермический потенциал), энергия Гельмгольца (изохорно-изотермический потенциал). Как показывает статистическая термодинамика, каждая из термодинамических функций отражает в совокупности влияние всех особенностей состава, внутреннего строения и условий существования веществ. Использование термодинамических величин для характеристики химических свойств веществ и параметров химических реакций дает возможность количественно отражать влияние этих факторов. Вместо того чтобы определять, как то или иное изменение в строении молекул (характер связи между атомами, расстояние между ними и др.) влияет на положение равновесия в данной реакции (что большей частью и недостижимо), мы, пользуясь термодинамическим методом, оперируем такими функциями, которые дают возможность отразить это влияние суммарно и в более доступной форме. [c.14]

Во-первы.х, получается, что АР > О, поскольку 1/2 > VI. На самом же деле изохорно-изотермический потенциал в данном процессе должен уменьшаться. Чтобы убедиться в этом, достаточно вспомнить, что убыль потенциала Р равна полной работе любого изотермического процесса (см. 4—8). В данном случае Л = О (никаких химических изменений в системе не происходит), поэтому полная работа совпадает с работой расширения [c.121]

Решение подобных задач осуществляется на основе законов термодинамики и сводится, главным образом, к определению изменения соответствующих термодинамических функций состояния, например, изменений изобарно-изотермического потенциала AG, изохорно-изотермического потенциала AF, энтальпии АН и энтропии AS, внутренней энергии при заданных условиях. [c.75]

В результате сжатия 16 кг Ог при 400 К давление увеличилось в 100 раз. Вычислите изменение энергии Гельмгольца (изохорно-изотермического потенциала), считая кислород идеальным газом. [c.19]

Как видим, условия, которым должны удовлетворять процессы для того, чтобы по изменениям величины А можно было судить о направлении этих процессов, иные, чем для энтропии. Для энтропии это было условие постоянства внутренней энергии и объема (изолированная система), для изохорно-изотермического потенциала это З словие постоянства объема и температуры — легко измеряемых параметров системы. Величина А, являясь производным понятием по отношению к энтропии, представляет собой практически более удобный критерий для характеристики направленности процессов, чем энтропия. [c.77]

Вычислить изменение энтропии изобарно-изотермического потенциала, изохорно-изотермического потенциала внутренней энергии, энтальпии и работу расширения 1 кмоль вещества при этом процессе. [c.101]

Поскольку изменения функций F и G непосредственно связаны с работой, совершаемой системой, их можно рассматривать как термодинамические потенциалы — соответственно изохорно-изотермический потенциал и изобарно-изотермический потенциал. [c.194]

Удлинение тела dl под действием внешней силы f связывается с измененнем изохорно-изотермического потенциала dF равенством [c.575]

Чему равно изменение изохорно-изотермического потенциала AF при обратимом испарении 1 кг воды в условиях р = onst и 7 = = onst (1 1 и V2 — мольные объемы воды и водяного пара) [c.124]

Следует отметить, что по смыслу максимальная работа при постоянном давлении равнозначна изменению изобарно-изотермического потенциала, взятому с обратным знаком, т.e.Wp= АО. По. аналогип с этим максимальная работа при постоянном объеме равна изменению изохорно-нзотермнческого потенциала, взятому также с обратным знаком, т. с. - —АА. С учетом этого уравнения. (VI,26) и (VI,27) принимают вид [c.195]

Определить изменение изохорно-изотермического термодинамического потенциала (Дж) для реакции SO2 + I24ASO2 I2, если при 191° С /Ср = 7,5-10- а концентрации исходных веществ и продукта равны единице. [c.132]

Две термодинамические функции, через изменение которых наиболее просто характеризуются изотермические процессы и равновесия, называются изотермическими потенциалами. Один из них — изобарно-изотермический потенциал (сокращенно — изобарный потенциал) применяется для систем, находящихся при постоянной температуре и постоянном давлении, а другой — изохорно-изотермический потенциал (сокрашеиио — изохорный потенциал) — для систем, находящихся при постоянной температуре и постоянном объеме. Изобарный потенциал будет изобрчжаться буквой 2, а изохорный потенциал буквой Р. [c.155]

Почти в это же время Эванс и Поляни [376, 379], а также Хаммет [380] более глубоко поименили к рассмотрению правила ЛСЭ термодинамические зависимости (уравнение изохоры Вант-Гоффа и изменение изохорно-изотермического потенциала системы). Это дальнейшее расширение сферы использования правила ЛСЭ сопровождалось также и конкретизацией некоторых термодинамических характеристик. Так, Хаммет показал, что для щелочного гидролиза бензойных эфиров величина — ЯТ п Ь 1к2) (где кх и Й2—соответственно константы скорости реакций замещенных молекул), равная разности этих реакций, должна включать работу переноса иона гидроксила из активированного комплекса гидроксильного иона с замещенным эфиром в комплекс гидроксильного иона с незамещенным эфиром [380, стр. 617]. [c.125]

Изменения термодинамических потенциалов в изотермических процессах. Предварительно заметим следующее. 1. Из всех характеристических функций для оценки изменения состояния системы в результате изотермического процесса пригодны изобарный или изохор-ный потенциалы. 2, Функции 0 = Н Т8яР—и- Т8 содержат и, Н, Т и 8 — термодинамические свойства, изменения которых не зависят от предыстории системы. Значит, О и Р являются такими же однозначными функциями состояния, и их изменения определяются лишь начальным и конечным состояниями системы, т. е, ДО = Сг — и Дf = / 2 — р , 3, Внутренняя энергия, энтальпия и энтропия — экстенсивные свойства системы, поэтому экстенсивны также изобарный и изохорный потенциал ы. В химических расчетах удобно относить значения С или Р к 1 моль вещества. [c.107]

Две термодинамические функции, через изменение которых наиболее просто характеризуются изотермические процессы и равновесия, называются изотермическими потенциалами. Один из шх — изобарно-изотермический потенциал (сокращенно — изобарный потенциал) применяется для систем, находящихся при постоянной температтуре и постоянном давлении, а другой — изохорно-изотермический потенциал (сокращенно — изохорный потенциал) — для систем, находящихся при постоянной температуре и постоянном объеме. Изобарный потенциал будет изображаться буквой 2, а изохорный потенциал буквой f. Раньше их называли, чаще, свободной энергией, различая, соответственно, свободную энергию при постоянном давлении и свободную энергию при постоянном объеме. [c.165]

Перейдем теперь к потенциалу изохорно-изотермической системы, именно к свободной энергии Р. Вместо энтропии 5 фактором равновесия здесь является температура Т. Тем самым предполагается, что температура во всех частях системы одинакова и задается температурой внешней среды. Поэтому понижение потенциальной энергии системы за счет необратимых процессов теплообмена становится невозможным. Но вместе с тем становится возможным изменение члена Т8 за счет обратимых процессов теплообмена с вненшей средой при постоянной температуре (например, плавление или затвердевание при постоянной температуре). Отсюда понятно, почему член Т8 не входит в выр 1жение потенциала изотермической системы, поскольку потенциал представляет ту часть энергии системы, которая при условии постоянства факторов состояния убывает при всех необратимых процессах и остается постоянной при обратимых процессах. В этом заключается физический смысл того, что потенциал Р (свободная энергия) получается из внутренней энергии вычитанием члена Т8 [c.34]

Необходимо обратить внимание па то, что рассматриваемая система равновесна. Это значит, что химические потенциалы вещества в различных фазах равны друг другу. Рассуждая аналогичным образом, люлчно легко показать, что, если система состоит пз нескольких компонентов, изменение изохорно-изотермического потенциала выражается уравнением [c.267]

Для процессов, протекающих с изменением температуры (Tф onst), деление внутренней энергии на свободную и связанную не может быть проведено и, следовательно, сами термины не имеют общего значения. Поэтому будем пользоваться для функции Р названием изохорно-изотермический потенциал. [c.115]

Рассчитайте стандартные изменения энтропии и энергни Гельмгольца (изохорно-изотермического потенциала) при 298 К для реакции 4ЫО + 6НгО(ж) = = 4ЫНз + 502, пользуясь справочными данными. [c.20]

Следует, однако, заметить, что в практике термодинамических исследований и расчетов наиболее важное значение имеет изменение трех термодинамических функций энтальпии, энтропии и изобарно-изотермического потенциала. Важно также иметь в виду, что изохорно-изотермический и пзсбарно-изотермический потенциалы зависят только от параметров, измеряемых на опыте, т. е. от Г, V и р, тогда как в выражения характеристических функций и и Н входит энтропия, которая непосредственно на опыте не измеряется и сама является термодинамической функцией состояния. [c.139]