Метод стандартных соединений

Характер аналитических задач, решаемых с помощью важнейшего из этих методов — инструментальной или регистрационной колоночной ЖХ,— определяется природой используемых стационарной и подвижной фаз, а также принципом детектирования элюатов. Универсальные детекторы (рефрактометрический, диэлькометрический, транспортные и др. [109, 111, 2541) использовались для количественного анализа самых различных ГАС (аминов [255, 256], порфиринов [257], жирных кислот [258, 259], фенолов [260], сернистых соединений [261 ]) в условиях адсорбционной или координационной хроматографии, а также для определения молекулярно-массового распределения высокомолекулярных веществ [69, 109, 262, 2631 при эксклюзионном фракционировании или разделении на адсорбентах с неполярной поверхностью, например, на графитирован-ных углях. Качественная идентификация элюируемых веществ в этих случаях проводится по заранее установленным параметрам удерживания стандартных соединений и при изучении смесей неизвестного состава часто затруднена из-за отсутствия таких стандартов. Групповая идентификация ГАС отдельных типов существенно облегчается при использовании специфических селективных детекторов спектрофотометрических (УФ или ИК), флю-орометрического [109, 111, 254 и др.], пламенно-эмиссионного [264], полярографического [111], электронозахватного [265] и др. [c.33]

В описанном методе стандартные соединения, использованные при калибровке МС и добавляемые в пробы при анализе состава, служат для снижения погрешностей измерений, вносимых нестабильностью приборов. [c.866]

Опираясь на принцип гомологии, в анализах более полярных или более сложных соединений с целью получения более точных результатов или просто из соображений удобства применяют стандартные соединения, отличные от я-алканов. Так, Вудфорд и Ван Гент [30] в качестве стандартных соединений применяли метиловые эфиры неразветвленных жирных кислот, причем число атомов углерода в скелете кислоты они называли углеродным числом значения величин /уд метиловых эфиров других жирных кислот (разветвленных или ненасыщенных) они выражали относительно величин /уд стандартных сложных эфиров, как и в системе Ковача. Позже для характеристики тех же соединений Миуа и сотр. [31] вместо углеродного числа предложили термин эквивалентная длина цепи . Метод с использованием [c.439]

Метод стандартных соединений. Этот метод основан на введении в анализируемую смесь стандартных веществ, присутствие которых в ней предполагается. Совпадение времен удерживания является обычно основанием для отождествления пика анализируемой смеси со стандартным соединением. Следует, однако, отметить, что это условие является только необходимым, но не достаточным для качественной расшифровки соединения, так как одним и тем же (или очень близким) временем удерживания может характеризоваться ряд веществ, а не одно. Надежность этого метода увеличивается при использовании более эффективных колонок и при использовании колонок с различными фазами, природа которых определяет порядок выхода компонентов и их величины удерживания. [c.36]

Метод стандартные соединений. Такой метод можно применить, если неизвестна какая-либо физическая характеристика данного изучаемого вещества, но эта же самая характеристика уже точно измерена для родственного соединения. В данном случае можно принять это родственное соединение в качестве модели или стандарта (символ О ) и воспользоваться правилом [c.39]

Метод стандартных соединений [c.33]

III.2.4.1. Использование стандартных соединений (метод метки) [c.178]

Метод заключается в добавлении к проанализированному образцу известного стандартного соединения (метки) с последующим хроматографированием в тех же условиях и сопоставлением исходной и конечной хроматограмм. [c.178]

Поскольку техника расшифровки хроматограмм сводится к измерению параметров хроматографических пиков интересующего и стандартного соединений, условия хроматографирования должны обеспечивать по возможности полное их разделение все остальные составляющие исходной пробы в принятых условиях анализа могут не отделяться друг от друга или даже вообще не проявляться на хроматограмме (в этом заключается преимущество метода внутреннего стандарта перед методом внутренней нормализации). [c.229]

Вариант метода внутреннего стандарта — метод стандартной добавки. Если выбор вещества-стандарта с учетом перечисленных выше требований затруднен, возможно и оправданно использование в качестве стандарта соединений, уже присутствующих в анализируемой смеси. [c.230]

Более общий случай использования метода стандартной добавки, когда в качестве стандарта применяется вещество, не только присутствующее в анализируемой смеси, но и содержащее некоторое количество примесей — соединений, также присутствующих в смеси, рассмотрен в работе 171 I. [c.231]

Охарактеризовать перечисленные показатели, разумеется, можно только хроматографическими методами, выполнив серию экспериментов с соответствующим образом подобранными смесями стандартных соединений. Для характеристики абсолютной удерживающей способности можно использовать коэффициент емкости бензола, для оценки метиленовой селективности — удерживание толуола по отнощению к бензолу. Селективность при разделении полярных относительно гидрофобных [c.63]

В некоторых других методах (колориметрическое титрование, метод разбавления) стандартный окрашенный раствор необходимо готовить при каждом определении это вызывает излишнюю затрату времени, если в лаборатории выполняется много определений одного и того же компонента. Метод стандартных серий имеет еще одно преимущество по сравнению с методом колориметрического титрования. В первом случае можно применять окрашенные соединения, которые образуются довольно медленно, например фосфорномолибденовая синь. [c.173]

Метод волюмометрического определения карбоновых кислот с использованием стандартного щелочного раствора в водных и неводных средах хорошо изучен [73]. Однако титрование с использованием стандартных растворов не столь удобно (а возможно, и не столь точно), как кулонометрическое титрование. В последнем методе стандартный раствор для титрования генерируется электролитически в процессе самого титрования непосредственно в сосуде с анализируемым раствором. Концентрацию неизвестного соединения вычисляют по измеренному количеству электричества, прошедшего через раствор, на основе законов Фарадея. В этом методе совершенно не требуется стандартных растворов, а во многих случаях и стандартных проб. Более того, измеряемым титрующим раствором здесь является количество электричества (а точнее интервал времени, в течение которого включен источник постоянного тока), и анализ легко автоматизировать подавать в анализируемый раствор определенное количество электричества и измерять его легче и дешевле, чем порции стандартного раствора. Системы детектирования в этом методе те же, что и в обычном титровании, так что метод потенциометрического определения конечной точки титрования можно успешно использовать и здесь. [c.144]

Одним из основных применений методов количественного анализа функциональных групп является определение числа интересующих групп в молекуле анализируемого соединения. Часто подобную информацию можно получить из данных анализа по временам удерживания аналогичных соединений или по данным анализа по временам удерживания углеродного скелета молекулы данного соединения и содержащихся в нем функциональных групп. Несмотря на то что в данной ГХ-системе каждое соединение имеет свое характеристическое время удерживания, эта величина оказывается невоспроизводимой в различных лабораториях и даже в той же лаборатории месяцем позже. Однако отношение времен удерживания данного и стандартного соединения (называемое относительным временем удерживания) воспроизводимо с высокой [c.437]

Попытки найти замену недоступным р-трикетонам привели к использованию интермедиатов, у которых вместо одной из карбонильных групп имеется ацетиленовый заместитель (схемы 30 [44], 31 [45], 32 [46]). Последний перед циклизацией в у-пирон может быть превращен в карбонилсодержащую группировку путем гидратации с помощью одного из стандартных методов. Исходные соединения могут быть легко получены обычными методами химии ацетилена. Возможности этих реакций еще полностью не исчерпаны, однако ясно, что две из них (схемы 30, 31) могут быть в принципе использованы для синтеза широкого набора у-пиронов с разными заместителями в положениях 2 и 6. [c.89]

Достоинства метода внутреннего стандарта состоят в том, что он не требует воспроизводимого ввода пробы по величине малая зависимость результатов измерений от нестабильности работы хроматографа и детектора, т.к. эти факторы в равной мере влияют на определяемое и стандартное соединение. Далее, к достоинствам метода относится то, что здесь требуется разделять только анализируемые компоненты и стандарт. Ошибки в измерении параметров пика и калибровочного коэффициента (исключая стандарт) сказываются только на определении содержания соединения, для которого была допущена ошибка. [c.116]

Идентификация индивидуальных веществ при использовании ХМС-анализа проводится по времени удержания в хроматографической колонке в том числе и традиционным методом сравнения полученных масс-спектров со спектрами стандартных соединений. Предварительно хроматографические колонки и масс-спектрометр калибруются путем анализа образцов, содержащих исследуемое вещество в смеси с другими известными соединениями. В исследуемые пробы перед анализом обычно добавляют внутренние стандарты с известным временем удержания, масс-спектры которых не перекрываются со спектрами исследуемых соединений. Используются и дополнительные нетрадиционные критерии идентификации органических соединений, связанные с термодинамическими свойствами соединений, обработкой масс-спектров и т.д. [4, 69]. [c.886]

Время удерживания исследуемого и стандартного соединений необходимо определять с помощью секундомера или по показаниям электронных интеграторов, позволяющих измерять время с ошибкой не хуже 0,2 с. Если время удерживания измеряется вручную, реакция оператора составляет от 0,1 до 0,3 с при измерении выхода пика при помощи интегратора эта ошибка учитывается только для момента ввода пробы. При работе на колонке со скваланом ошибка измерения времени удерживания с помощью компьютера в 5—7 раз ниже ошибки для ручного измерения [30], однако при работе с полярными неподвижными фазами заметной разницы в ошибках измерения сравниваемыми методами не отмечалось. Ошибка определения времени удерживания вершины пика при использовании компьютера достигает 0,005%. [c.59]

В этом методе окраску испытуемого раствора сравнивают с серией стандартных растворов различной концентрации (цветовая шкала). Для приготовления такой шкалы берут ряд пробирок (10—15 штук) или небольших колб форма, диаметр, цвет стекла всех сосудов должны быть одинаковыми. В отдельные пробирки серии наливают стандартный раствор в постепенно возрастающих количествах. (Например, в первую пробирку наливают 0,5, во вторую 1,0, в третью—1,5 и т.д. до 5,0 мл.) Разбавляют все растворы до одинакового объема и обрабатывают их реактивами так же, как и испытуемый раствор. Полученные окрашенные растворы точно разбавляют до одинакового объема, хорошо перемешивают и закрывают пробками и помещают в штатив. Анализируемый раствор, приготовленный в аналогичных условиях, помещают в одну из пробирок и сравнивают интенсивность его окраски с окраской ог-дельных растворов шкалы. Таким образом находят два стандартных раствора, один из которых незначительно концентрированнее, а другой — разбавленнее испытуемого. На основании такого сравнения находят содержание вещества в испытуемом растворе как среднее из концентрации в двух соседних пробирках серии. Сравнение окрасок следует производить при рассеянном свете на фоне молочного стекла или белой бумаги. Метод стандартных серий очень прост и обеспечивает получение удовлетворительных результатов. Метод применим в том случае, если окрашенные стандартные растворы устойчивы во времени. При малой устойчивости окрашенных растворов для приготовления цветовой шкалы применяют имитирующие растворы других, более устойчивых соединений. Так, при определении фосфора в виде синего фосфорномолибденового комплекса готовят стандартную серию смешением растворов азотнокислых солей меди, кобальта и железа в различных соотношениях. [c.27]

Комиссия по аналитическим реакциям и реагентам, председателем которой является крупный английский химик Р. Белчер, много внимания уделяет сопоставлению методов определения соединений различны. классов. Так, в 1972— 1973 гг. она оценивала методы определения фенолов и аминов. Разрабатываются рекомендации об удобных методах анализа пищевых продуктов, изучается имеющаяся информация об индикаторах для кислотно-основного и комплексометрического титрования. Кроме того, комиссия дает рекомендации о стандартных веществах для титрования. В этой комиссии работают советские аналитики Ю. А, Банковский и С. Б. Саввин. Комиссия — одна из самых старых в ЮПАК, несколько десятилетий назад ее членом был известный ученый профессор А. С. Комаровский, основатель одесской школы химиков-аналитиков. [c.224]

В одном из вариантов метода внутреннего стандарта — так называемом методе стандартной добавки — в качестве стандарта используют соединение, уже присутствующее в анализируемом образце. В этом случае для получения количественных данных о составе исходной смеси необходим хроматографический анализ двух объектов собственно исходной смеси и образца, полученного после введения в нее известного количества одного из присутствующих в ней компонентов [53]. [c.99]

Обычно при программировании процесса расшифровки хроматограмм используется принцип аналогий — сравнение хроматографических параметров удерживания веществ с соответствующими данными для стандартных соединений. Этот метод хорошо зарекомендовал себя при анализе смесей известного состава, содержащих ограниченное число компонентов и имеющих необходимую информацию для сравнения в банке данных. Для исследования же смесей природного происхождения, содержащих огромное число органических соединений, принадлежащих к различным гомологическим рядам, предложены так называемые методы бесстан-дартной идентификации (см. раздел HI.2.4.3). В основу алгоритма идентификации положено универсальное уравнение вида (И 1.26), выражающее зависимость параметров удерживания от номера гомолога. Наиболее воспроизводимыми и специфическими для пары сорбат—сорбент являются удельные удерживаемые об1ъемы (Vg) и индексы удерживания. Именно эти характеристики можно использовать для ЭВМ-идентификации при отсутствии стандартных [c.252]

Навеску анализируемого соединения (0,3—0,5 мг) сжигали в платиновой лодочке при 950° С в потоке гелия с кислородом (3%). Продукты сжигания проходили через слои окиси меди и серебряной ваты. Затем газовый поток направляли в реактор, в котором при 500° С на слое меди восстанавливались окислы азота. Кроме того, в этом реакторе избыток кислорода удалялся в результате окисления меди. Поток гелия вместе с двуокисью углерода, азотом и водой поступал через небольшую колонку с силикагелем, на которой адсорбировалась вода, в первую ячейку катарометра. Площадь регистрируемого пика ири этом отвечала сумме двуокиси углерода и азота. Далее газовый поток проходил через короткий реактор, в котором абсорбировалась двуокись углерода, и поступал на вторую ячейку катарометра. Площадь регистрируемого пика в этом случае была пропорциональна количеству азота. При быстром нагревании ловушки с силикагелем до 200° С вода десорбировалась и регистрировалась первой ячейкой катарометра. Десорбцию воды осуществляли через 12 мин. после введения образца в аналитическую систему. Зависимость площадей соответствующих пиков от содержания анализируемых элементов линейна. Для получения калибровочных коэффициентов рекомендуется проводить 1—2 сжигания в день для стандартных соединений. За один день может быть проведено 32 анализа. Отклонения по углероду +0,3%, по азоту +0,4%, по водороду +0,1%. Отмечается, что точность по углероду приближается к точности классических методов, а для водорода точность в несколько раз выше [34]. [c.152]

Выходы долгоживущей флуоресценции и фосфоресценции определяются тем же методом, что и выходы быстрой флуоресценции, т. е. сравнением площади под исправленным спектром испускания с площадью под спектром быстрой флуоресценции стандартного соединения. Для получения соответствующей величины площади интенсивность долгоживущей люминесценции нужно разделить на коэффициент фосфориметра. [c.70]

Поскольку метод МОХ — полуэмпирический, общий способ оценки Ки И состоит в следующем. Если требуется провести расчет каких-то конкретных характеристик, например дипольньк моментов группы соединений, включающих, допустим,. /7 -гибридизовап-ный азот в системе сопряженных связей, проводят расчеты нескольких стандартных соединений, варьируя параметры, и выбирают затем те из них, которые лучше воспроизводят экспериментальные значения. С этими параметрами рассчитывают затем остальные соединения. [c.284]

Параметризация метода MINDO. Параметры метода MINDO отличаются от схемы INDO введением ряда эмпирических зависимостей для интегралов yab, Pmv и энергии отталкивания остовов, выбираемых так, чтобы добиться наилучшего согласия рассчитанных и экспериментальных значений теплот образования и геометрических характеристик широкого класса стандартных соединений. [c.353]

Выходы долгоживущей флуоресценции и фосфоресценции определяются тем же методом, что и выходы быстрой флуоресценции, т. е. сравнением площади под исправленным спектром испускания с площадью под спектром быстрой флуоресценции стандартного соединения. Для получения соответствующей величины площади интенсивность долгоживущей люминесценции нужно разделить на коэффициент фосфориметра. Иногда соединение имеет и долгоживущую люминесценцию, и быструю флуоресценцию. Если квантовый выход последней уже определен обычным способом, отношение выхода замедленной флуоресценции к выходу быстрой флуоресценции можно вычислить по сравнению интенсивности одного из максимумов в спектрах, которые идентичны по форме. Измеряемый спектр испускания не надо исправлять по чувствительности фотоумножителя, но необходимо сделать поправки на коэффициент фосфориметра и чувствительности прибора, при которых измеряются оба спектра. [c.160]

Качественный анализ. Идентификация хроматографическими методами — это прежде всего идентификация по параметрам удерживания ( и, Vjf), которые характеризуются хорошей воспроизводимостью, относительные стандартные отклонения ве превышают 0,02. Совпадение величин удерживания неизвестного и стандартного соединений свидетельствует о том, что эти соединения могут быть идентичными. Если различные вещества имеют одинаковое время удерживания, то для большей достоверности идентификации сравнение хроматографических параметров известного и неизвестного веществ проводят в сильно различающихся условиях. Например, получают данные об их фоматографическом поведении на колонках с различными неподвижными фазами. Если хроматографическое поведение стандартного и неизвестного веществ в таких случаях идентично, то достоверность идентификации возрастает до 99%. [c.288]

Кислотность и основность растворителей можно определять различными методами [49]. Помимо обычных экспериментальных методов измерения констант кислотно-основного равновесия, основность и кислотность растворителей можно определять, контролируя изменение какого-либо физического параметра (например, поглощения в ИК-, УФ- или видимой областях или химических сдвигов в спектрах ЯМР) молекул стандартного соединения при переходе от стандартного к изучаемому растворителю. Например, определив смещение волнового числа полосы валентного колебания =С—Н в фенилацетилене при переходе от тетрахлорметана к 19 другим растворителям, удалось оценить относительную основность последних — от самой низкой в случае тетрахлорметана до самой высокой в случае гексаметилфосфотриамида [61], В качестве критерия основности растворителей использовали также разность химических сдвигов в спектрах ЯМР Н протона хлороформа Абоо(СНС з), определяемых путем экстраполяции до бесконечного разбавления в изучаемом растворителе и в инертном стандартном растворителе (циклогексане). Приведенные в табл. 3.5 данные позволили выяснить порядок изменения основности растворителей относительно стандартного растворителя — хлороформа [62]. [c.108]

Для нитрильной группы характерны полосы поглощения в области 4,35—4,55 мкм. Эти полосы сравнительно мало интенсивны, однако вблизи них почти нет полос поглощения, обусловленных другими функциональными группами. Кроме этого, общие методы определения нитрильной группы недостаточно разработаны, и поэтому возможность применения ИК-спектрофотометрии для таких определений особенно важна. Динсмор и Смит [б], например, определили содержание акрилонитрила в бутадиеннитрильном каучуке (буна Ы), сравнив поглощение нитрильной группы при 4,47 мкм анализируемого и стандартного соединений. [c.128]

В ТСХ для идентификации веществ часто используется метод с внутренним стандартом (отношение пробега исследуемого вещества к пробегу какого-либо стандартного соединения). В ТСХ кроме сравнения подвижности исследуемого вещества с подвижностью репера, для дополнительной идентификации можно использовать специфические реагенты и, наконец, извлечение вещества с определением его структуры независимым методом (ЯМР, ИКС, ГХ и др.). Интересные возможности для идентификации многокомпонентных смесей дает спектроденситометрический метод, который позволяет получить количественную и качественную информацию после тех для отдельных зон на основании электронных спектров диффузионного отражения. Из полученных спектров. можно выбрать оптимальную длину волны для количественных определений исследуемых соединений. Анализ соединений с бензольным хромофором или сопряженными системами позволяет исключить операцию визуализации. При двумерной ТСХ реперные образцы наносят параллельно с исследуемой смесью в обоих направлениях. Для окончательной идентификации наносят в одну [c.367]

Метод стандартных серий очець прост и обеспечивает получение удовлетворительных результатов. Он находит применение при массовых анализах. Этот метод применим в том случае, если окрашенные стандартные растворы устойчивы во времени. При малой устойчивости окрашенных растворов для приготовления цветовой шкалы применяют имитирующие растворы других, более устойчивых соединений. Так, при определении фосфора в виде синего фосфорномолибденового комплекса готовят стандартную серию смешением растворов азотнокислых солей меди, кобальта и железа в различных соотношениях. [c.28]

Во всех рассмотренных выше методах количественного газохроматографического анализа в расчетные формулы входят градуировочные множители /, определяемых веществ относительно предварительно выбранных стандартных соединений. Необходимость их определения означает, что все анализируемые соединения должны быть известными (предварительно идентифицированными) и иметься в распоряжении экспериментатора в чистом виде. Если же исходные образцы содержат одно или несколько неидентифицированных веществ, то необходима модификация приемов количественного анализа. [c.103]

Антидетонационные свойства бензинов оценивались нами стандартным моторным (ГОСТ 511—61) и исследовательским (ГОСТ 822в—61) методами. Сераорганические соединения удовлетворительной чистоты получены в БашФАН СССР. [c.585]