Степень вулканизации физико-химические

Как уже отмечалось, резиновые смеси на основе комбинаций каучуков представляют гетерогенные системы, характер которых зависит как от типов смешиваемых эластомеров, так и технологии изготовления. Свойства получаемых резин определяются скоростью и степенью вулканизации отдельных фаз, степенью их совулканизации, размерами частиц фаз и наличием меж-фазного переходного слоя. Двухфазная структура в смесях эластомеров приводит к улучшению технологических свойств резиновых смесей и к повышению физико-механических показателей резин. Образование межфазного слоя способствует более быстрому уменьшению размеров микрофаз при смешении и возрастанию числа химических связей в зоне контакта каучуков при вулканизации, т. е. улучшению физико-механических показателей резин [23]. [c.21]

Как следует из рассмотрения зависимости основных свойств резины от степени ее поперечного сшивания, проведенного в предыдущем разделе, оценку кинетики и степени вулканизации можно производить различными способами. Применяемые методы делятся на три группы 1) химические методы (определение путем химического анализа резины количества прореагировавшего и непрореагировавшего агента вулканизации) 2) физико-химические методы (определение тепловых эффектов реакции, инфракрасных спектров, хроматографирование, люминесцентный анализ и др.) 3) механические методы (определение механических свойств, в том числе и методами, специально разработанными для определения кинетики вулканизации). [c.234]

Не находит объяснения в рамках молекулярных моделей и широко известный факт сильной зависимости физико-механических свойств вулканизатов одного и того же образца каучука с одинаковой степенью сшивания от типа вулканизующей системы. Например, сопротивление разрыву НК, вулканизованного не Которы-ми системами сера — ускоритель, превышает 30 МПа, но составляет лишь 16,5 МПа при перекисной вулканизации. Очевидно, что столь сильное различие связано с особенностями вулканизационной структуры, и, в первую очередь, с типом возникающих поперечных связей и структурной или химической модификацией молекулярных цепей. [c.54]

Изучено влияние вида резины, степени ее вулканизации и соотношения лак отвердитель наполнитель на физико-механические показатели и химическую стойкость покрытия. [c.183]

Присутствующие в резиновой смеси вещества в той или иной степени оказывают влияние на свойства ускорителей. Характер и количество введенной в смесь сажи оказывают влияние на сопротивление подвулканизации. Органические кислоты и некоторые нитрозосоединения, так называемые замедлители, способствуют увеличению стойкости смеси к подвулканизации. Из смесей, активированных окисью цинка и стеариновой кислотой, получают вулканизаты с улучшенными физико-механическими свойствами. Ускорители, обеспечивающие хорошую стойкость к подвулканизации, но медленную вулканизацию, можно активировать небольшими количествами ускорителя, более склонного к подвулканизации, называемого вторичным ускорителем. Промышленные антиоксиданты в зависимости от химического состава также оказывают различное влияние на подвулканизацию смеси. [c.184]

Сегодня теория пенополимеров представляет собой попытку решения задачи, которую мы условно назовем прямой, или физической задачей. Для любых материалов, в том числе и пенополимеров, прямая задача формулируется следующим образом как конечные свойства готовых материалов зависят от химико-технологических и физико-технических параметров процесса. Однако конечной целью любой технологии (и не только полимерной) и химической науки вообще является получение материалов с наперед заданными свойствами. Для достижения этой цели надо решать обратную, или химическую задачу, т. е. задав конечные свойства еще не созданного материала или изделия, выбирают химико-технологические параметры его изготовления. Для пенополимеров такими параметрами являются состав композиции, метод газонаполнения, кратность вспенивания, температура и продолжительность нагрева, степень сшивания или вулканизации, размер и форма изделий и т. д. [c.464]

Химическая стойкость материалов органического происхождения, кроме химического состава вещества определяется структурой материала. При оценке химической стойкости этих материалов важную роль играет изменение физико-механических свойств степени полимеризации (вулканизации), плотности проницаемости, склонности к деструкции под воздействием агрессивных сред и др. Кроме того, при оценке возможности применения того или иного полимера необходимо учитывать условия его эксплуатации — в качестве самостоятельного защитного покрытия или как непроницаемого подслоя под футеровку. Естественно, в последнем случае степень воздействия агрессивной среды на него снижается. [c.326]

Для этих полимеров, имеющих практически фиксированную микроструктуру, определяющую роль с точки зрения технологических свойств невулканизованных смесей и физико-механических свойств резин играют такие параметры, как ММР и геометрическое строение полимерных цепей — степень и характер их разветвленности. Эти параметры зависят от типа каталитической системы, ее физико-химических свойств (в частности, растворимости) и условий проведения процесса полимеризации. В случае растворимых (гомогенных или близких к ним) каталитических систем образуются линейные и статистически разветвленные полимеры. В случае гетерогенных систем возможно образование микрогеля специфического строения (см. рис. 1) С точки зрения общих представлений о технологических свойствах резиновых смесей и процесса вулканизации строение растворных микрогелей является более благоприятным, чем строение микрогеля эмульсионной полимеризации. [c.59]

На Московском шинном заводе ученые НИИШПа [272] внедрили в производство радиальных шин рецептуру высокомодульной брекерной резины с комбинацией РУ и АГ-306. Продукт АГ-306 является многокомпонентным веществом с малым содержанием кобальта (2,5 0,2 %) и бора (1,3 0,2 %), он экологически безвреден и представляет собой непылящий порошок, имеющий стабильные физико-химические характеристики. При изготовлении и переработке резиновых смесей, содержащих АГ -306, вьщеление летучих продуктов практически отсутствует. АГ -306 ускоряет вулканизацию, увеличивает степень вулканизации и уменьшает реверсию. Физико-механические показатели брекерных резин на основе СКИ-3 с разными промоторами приведены в таблице 2.103. В присутствии АГ-306 образуются мик-рогетерогенные вулканизационные узлы, что способствует увеличению условной прочности при растяжении (Ор) условного напряжения при 300 % удлинении (Езоо), твердости. АГ-306 связывает аммиак и низкомолекулярные амины, образующиеся в резинокордной системе при вулканизации, что обеспечивает [c.247]

Однако наиболее эффективное применение серных вулканизующих систем в виде эвтектических смесей и твердых растворов возможно липхь при осуществлении взаимодействия ускорителей, серы и активаторов методами физической и физико-химической модификсщий до их введения в резиновые смеси. Получаемые при этом эвтектические смеси и молекулярные комплексы характеризуются высокой степенью дефектности кристаллов, низкой температурой плавления и избыточной свободной энергией, обуславливгоощие повышение степени распределения и диспергирования компонентов в резиновой смеси и их функциональной активности в процессах вулканизации. [c.49]

Циональные группы, способные взаимодействовать с метилольныМй группами, также замедляют вулканизацию каучуков АФФС. Поэтому аминьц например уротропин фенил-р-нафтиламин (неозон Д), альдоль-а-нафтиламин, Ы,Ы -циклогексил-гг-фениленди-амин (продукт 4010) М-изопропил-Ы -циклогексил-гг-фениленди-амин (продукт 1040ЫА), дифенилгуанидин и другие, снижают физико-механические показатели смоляных вулканизатов Резины на основе каучуков, содержащих фенольные антиоксиданты, имеют более высокие скорость и степень вулканизации при применении АФФС, чем резины на основе каучуков, содержащих аминные стабилизаторы. При вулканизации производными дисульфидов алкилфенолов отрицательное влияние аминов проявляется в меньшей степени. Ы Изопропил-Ы -циклогексил-гг-фенилендиамин, щк и другие производные г-фенилендиамина, не используются для защиты резин, вулканизованных АФФС, от озонного старения При вулканизации производными дисульфидов алкилфенолов, содержащих до 3—4% метилольных групп совместно с серой или хлоксилом, применяются названные химические антиозонанты. [c.161]

Исследование вулканизации каучуков общего и специального назначения в присутствии катионоактивных ПАВ — соединений ряда алкамонов, а также бисчетвер-тичных аммонийхлоридов продолжено в работах [97]. Проведенные физико-химические и технологические исследования показали, что активирующая способность изученных ПАВ определяется их структурой, и уменьшение. длины углеводородного радикала у катиона приводит к ее снижению, а также в значительной степени зависит от типа ускорителей, применяемых в резиновых смесях, и дозировки вулканизующей группы. Наиболее эффективными эти катионные ПАВ оказались в смеси с тиазоловыми ускорителями. Полагают, что сокращение оптимальной продолжительности вулканизации в некоторых случаях в 2—4 раза в зависимости от типа ускорителя и наполнителя происходит за счет возрастания скорости сшивания, а не уменьшения индукционного периода. Обнаруженный авторами методом ИКС факт взаимодействия алкамонов с каптаксом с образованием N-замещенного производного каптакса объясняет повышенную эффективность этих катионных ПАВ с тиазоловыми ускорителями, но не дает оснований для столь общих выводов относительно влияния катионных ПАВ на кинетику вулканизации эластомеров [c.243]

Получение резин с заданными техническими и эксплуатационными показателями в значителеьной степени определяется знанием закономерностей изменения этих показателей в зависимости от физико-химических свойств ингредиентов и условий пер работки. В сборнике приводятся результаты исследования влияния адсорбционных свойств наполнителей и других характеристик ингредиентов на кислотостойкость, электропроводность, термостабильность резин, вспенивание и вулканизацию пористых резин, дизлектрические и адгезионные свойства. [c.3]

Скорость химической релаксации напряженпя зависит не только от примесей, а главным образом от типа тех поперечных связей, которые образуются при вулканизации. В случае серной вулканизации типичных каучуков (натуральный, бутадиен-стирольный и др.) характер связей завпсит от характера вулканизующей системы. Сульфенамидные ускорители обеспечивают образование полисульфидных связей. . . —С—8 ,—С—. . тиурам без серы — ди-и моносульфидных связей. . . —С—5—5—С—. .. и. —С—5—С—. . . при радиационной вулканизации образуются связи —С—С—. В соответст-ВИ1Г с энергией этих связей скорость тер тческой релаксации первых вулканизатов существенно больше, чем последних. Поскольку количество атомов серы в полисульфидных связях с увеличением длительности вулканизаш. и уменьшается, по скорости релаксации напряжения можно судить о степени вулканизации серных вулканизатов. О характере вулканизационных структур и их влиянии на физико-химические свойства вулканизатов с . работы Б. А. До-гадкина с сотр. в Коллоидном журнале за 1953—1965 гг. — Прим. перев. [c.106]

Различие в прочности резин на основе одного каучука, но с разными агентами вулканизации проще всего было бы связать с неодинаковой степенью протекания побочных реакций, приводящих к модификации цепей каучука и нарушающих их регулярность. Например, в случае серных вулканизатов обнаружено протекание цис-г оанс-изомеризации полидиеновой цепи, внутримолекулярного присоединения серы, фрагментов ускорителей вулканизации и т. д. (см. гл. 11). Однако оказалось, что относительная доля изменений в цепи за счет этих реакций невелика, и был сделан вывод, что модификация цепей в значительно меньшей мере влияет на прочность резин, чем молекулярное строение самих поперечных связей [13, с. 243 17]. Вместе с тем влияние модификации цепей каучука при вулканизации заметно и его нужно принимать во внимание при изучении влияния структуры сетки на различные характеристики резин. Молекулы каучука могут соедИ няться химической связью непосредственно (связь —С—С—), или с помощью молекул агента вулканизации или его фрагмента (связь —G—X——). Так, при вулканизации пероксидами образуются поперечные связи С—С, при реакции с серой и ускорителями цепи каучука соединяются мостиками из одного (——S— ——) или нескольких атомов серы (i—i —S —С—) в состав поперечной связи входят молекулы полигалогенидов, алкилфеноло-формальдегидных олигомеров и олигоэфиракрилатов для вулканизации каучуков с функциональными группами характерны связи ионного типа и т. д. Атомные группировки, входящие в состав мостика (поперечной связи), в большинстве случаев можно достаточно надежно определять с помощью современных химических и физико-химических методов анализа [9, 18] и таким образом получать сведения об их химической структуре. [c.224]

СВОЙСТВ конечных неноизделий необходимо учитывать по крайней мере шесть одновременно идущих и взаимосвязанных процессов. В свою очередь для корректного описания этих элементарных процессов необходимо знать более тридцати статических и динамических физико-химических параметров. Если сами эти параметры определены или заданы и заданы соотношения между этими параметрами [уравнения (1.92)—(1.97)], то для композиции данного состава (тип каучука, порофора, вулканизующего агента) и данного технологического метода (абсолютные значения и градиенты температур и давлений, продолжительность цикла) можно рассчитать важнейшие характеристики конечного пенополимера — кратность вспенивания, размер, степень вулканизации, величину усадочных напряжений. [c.84]

Из приведенных цитат видно, что Гэнкок не склонен был рассматривать вулканизацию как явление химического соединения с серой для него безусловный интерес имели представления о вулканизации как о физико-химическом процессе структурных изменений каучука, процессе, идущем, правда, под специфическим влиянием серы. Взгляд на вулканизацию как на процесс физический, аналогичный аллотропическим изменениям серы или фосфора, в то время был широко распространен. Разул1еется, этот взгляд не мог удержаться в течение длительного времени. Накапливались факты, которые все в большей и большей степени подчеркивали химическую сторону явления. [c.314]

Свойства полимеров зависят от степени сшивания. Из сравнения трехмерной структуры с линейной структурой видно, что при трвуп рноН структуре не только повышается химическая стойкость высокомолекулярных веществ, но улучшается и ряд других свойств. Так, например, сырой каучук, который является типичным представителем высокомолекулярных веществ с цепеобразными молекулами, еше не обладает химической стойкостью, он легко разрывается при растяжении, превращается в липкую смолу при нагревании до 40-50°С, а на морозе в хрупкую массу, которую можно без труда разбить молотком. В результате вулканизации каучука происходит перестройка линейных молекул в рсхмерное состояние с образованием резины, которая обладает высокими физико-механическими сЁойст-вами и химической стойкостью. [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология