Адипиновая кислота, величина

Циклы с числом звеньев меньше пяти сильно напряжены вследствие высокого углового напряжения, а именно, больших искажений их валентных углов по сравнению с тетраэдрическим, поэтому циклизация трех- и четырехчленных колец маловероятна. Наименьшую напряженность имеют шестичленные циклы. Возможно также образование пяти- и семичленных циклов. Наличие циклов с большим, числом звеньев (более 12) ранее считалось практически маловероятным, ввиду того, что их напряженность примерно равна напряженности линейных полимеров [9, с. 75]. Однако в последнее время было показано, что в зависимости от условий проведения равновесной поликонденсации диэтиленгликоля и адипиновой кислоты в отсутствие катализатора наблюдается образование макроциклов, характеризующихся распределением по молекулярным массам, величина которых изменяется от 200 до 1000 [18]. [c.161]

Из соотношения (Х.Ю) следует, что в стационарном режиме скорость реакции по -тому компоненту равна а,-(с,—с ,-). Это дает возможность вычислить скорость реакции из величины стационарной концентрации с , если известны величины и с ,-. Например, как видно из рис. 110, при окислении циклогексанона при 110° С и скорости подачи циклогексанона 1= мл/час, при объеме реактора V = 25,5 мл, стационарная концентрация адипиновой кислоты равна с = 0,48 моль л. В подаваемом циклогексаноне адипиновая кислота отсутствует, т. е. с = 0. Следовательно, скорость образования Шо адипиновой кислоты равна [c.386]

Так, при окислении циклогексанона кислородом при 110° С в реакторе идеального смешения объемом V = 25,5 мл и скорости подачи циклогексанона и 6 мл/ч устанавливается стационарная концентрация адипиновой кислоты, равная 0,45 моль л. Величина стационарной концентрации не изменяется при изменении содержания адипи-иовой кислоты в растворе в момент реакции от нуля до 1,12 моль л (рис. 51). [c.164]

Полиэфирные пластификаторы экстрагируются из композиций в меньшей степени. Величина экстракции зависит от состава полиэфирного пластификатора, его молекулярной массы, характера ММР и типа экстрагента. Предельные алифатические углеводороды, содержащиеся в бензине, керосине или минеральных маслах, извлекают из пластифицированного ПВХ в заметных количествах полиэфирные пластификаторы на основе адипиновой кислоты с молекулярной массой 2000, тогда как полиэфирные пластификаторы с молекулярной массой 4000 практически не экстрагируются [304]. Пластифицированные композиции, из которых пластификатор не экстрагируется в процессе долговременной выдержки в бензине, набухают [356]. [c.184]

По этим величинам и данным табл. 57—59 имеем следующий сводный материальный баланс выходов продуктов производства адипиновой кислоты (табл. 60). [c.191]

Расчеты В. В. Коршака и С. Р. Рафикова показывают, что при поликонденсации гексаметилендиамина с адипиновой кислотой избыток одного из компонентов в 1 % дает теоретический мол. вес 11446, а при избытке в 0,1%—мол. вес 137206, что уже значительно выходит за пределы достижимых на практике величин молекулярного веса. [c.568]

Важно отметить, что в случае режима с максимальной величиной б количество адипиновой кислоты выше, чем в случае режима с максимальной величиной 0. Поскольку адипиновая кислота может быть эффективно использована, некоторое повышение ее выхода не является серьезной помехой, тем более что увеличение концентрации циклогексанона позволяет заметно снизить затраты на его выделение. [c.119]

Следовательно, вес сухих кристаллов отличался от истинного веса образовавшейся адипиновой кислоты на постоянную величину лишь при условии строгого постоянства условий выделения и промывки кристаллов. Эти условия поддерживались постоянными при всех испытаниях, за исключением первых двух кампаний, когда адипиновую кислоту выделяли по первой схеме. Во всех остальных кампаниях выделение кристаллов адипиновой кислоты осуществляли по второй схеме, так как она давала ряд преимуществ. Эти преимущества состояли в большей полноте выделения кристаллов за один цикл, в сокращении расхода тепла на кипячение насыщенных маточных растворов дикарбоновых кислот и др. [c.44]

Соблюдение постоянства условий выделения и промывки адипиновой кислоты позволяет рассматривать вес сухой адипиновой кислоты, снятой с нутч-фильтра, как величину, характеризующую ее выход. [c.44]

Выход адипиновой. кислоты в первой и второй кампаниях занижен из-за несовершенства процесса выделения кристаллов. Однако из сопоставления величины выхода адипиновой кислоты с величинами выходов низших дикарбоновых кислот и двуокиси углерода (см. табл. 9) можно сделать заключение о положительном влиянии уменьшения времени пребывания реакционной смеси в первом реакторе на выход адипиновой кислоты. [c.44]

При выборе условий проведения технологического процесса следует иметь в виду равновесный характер реакции полиэтерификации и полипереэтерификации. Так, константа равновесия Кр полиэтерификации близка к единице и не зависит от температуры, что объясняется близостью величин энергии активации прямой и обратной реакций (энергия активации реакции адипиновой кислоты с этиленгликолем равна 597 кДж/моль, а обратной реакции гидролиза — 58,5 кДж/моль). Поэтому изменением температуры нельзя добиться увеличения относительной доли прямой реакции. Введение катализаторов может оказать некоторое влияние на величину Кр- Основные катализаторы не влияют на скорость прямой реакции, но приводят к увеличению скорости гидролиза. При применении кислых катализаторов увеличивается скорость обеих реакций, и хотя скорость прямой реакции возрастает сильнее, доля обратной реакции остается высокой. Поэтому смещение равновесия реакции в сторону образования олигомера может быть достигнуто только при удалении побочного продукта (воды) из реакционной массы. При из.менении температуры или применении специфического катализатора этого достичь нельзя. [c.106]

Для регулирования величины молекулярного веса вводят стабилизаторы, чаще всего уксусную и адипиновую кислоты или их соли. Температура реакции должна быть на 30—40 С выше температуры плавления полимера. Важным условием, определяющим свойства полиамидов, является чистота исходных продуктов. [c.217]

По этим величинам и данным таблиц Х1.5—Х1.7 составляется сводный материальный баланс выходов продуктов [производства адипиновой кислоты (см. табл. XI. 8). [c.291]

Величина добавки в большинстве случаев составляла 0,0556 моль на 100 г раствора. Гликоль и диэтиленгликоль вводили также в половинном количестве, адипиновую кислоту — в количестве 0,0275 моль на 100 г раствора. Концентрация полимера [c.126]

Описанный периодический процесс выделения адипиновой кислоты малопроизводителен и может быть использован лишь в производствах небольшой мощности. Главной причиной, ограничивающей производительность этого процесса, является периодичность основных технологических стадий и техническое несовершенство аппаратуры, применяемой в процессе кристаллизации. При кристаллизации описанным способом суспензия содержит кристаллы разной величины, для полного выделения которых малопригодны высокопроизводительные центрифуги поэтому отделение кристаллов в большинстве случаев приходится производить на фильтрах. Кроме того, обильное отложение кристаллов на стенках кристаллизаторов [c.210]

Смазочные свойства диэфиров, если судить о них по величине коэффициента трения, закономерно улучшаются с увеличением длины цепи. Иллюстрацией могут служить кривые рис. 119 для диэфиров адипиновой кислоты, в которых увеличение длины цени было достигнуто прогрессивным соединением изононилового спирта с окисью этилена [21]. В отношении противоизносных свойств имеющиеся в литературе данные о связи этого показателя со строением диэфиров противоречивы, хотя в среднем противоизносные [c.406]

В зависимости от абсолютного значения константы равновесия К различают равновесную (обратимую) и неравновесную (необратимую) поликонденсацию. Если в условиях реакции степень превращения и молекулярная масса получаемых полимеров определяется равновесными концентрациями реагентов и продуктов реакции, то такая поликонденсация называется равновесной или обратимой. Для обратимых реакций величины К лежат в интервале от нескольких единиц до нескольких десятков. Например, при полиэтерификации пентаметнленгликоля и адипиновой кислоты К = 6,0, а при полиамидировании СО-аминоундекановой кислоты К — 8,9. Прн /С > 10 степень превращения функциональных групп и молекулярная масса получаемого полимера лимитируется не термодинамическими, а кинетическими факторами. Такую поликонденсацию называют неравновесной или необратимой. Так, при поликонденсации диаминов с дихлорангидридами ароматических дикарбоновых кислот К Ю . [c.32]

Изотермы с максимумами часто получают при адсорбции олигомеров на твердых поверхностях, например при адсорбции олигоэфиров на основе адипиновой кислоты и /пре/п-бутиленгликоля на двуокиси титана и окиси мселеза из бензольных растворов [205]. Изучена адсорбция трех серий олигомеров молекулы первой серии содержали СООН-группы на концах, молекулы второй — СООН-и ОН-группы, молекулы третьей — только ОН-группы. Во всех случаях получены изотермы с максимумами при разных концентрациях олигоэфиров. В зависимости от характера концевых групп изменяется только абсолютная величина адсорбции. [c.145]

При приближении к эквимолекулярным соотношениям реакция становится чрезвычайно чувствительной к ничтожнькм изменениям в соотношении компонентов. Так, согласно расчетным данным, нз-менение избытка адипиновой кислоты а 0,09 мол. % может привести в этих условиях к изменению молекулярного веса полиамида в 10 раз. Поэтому при весьма малых избытках одного из реагирующих веществ (меньше 0,1 мол. %) неизбежен большой разброс в величине образующихся молекул и, следовательно, большая полидисперсность полимера. Значительный же избыток (больше 1 мол. %) способствует образованию полимеров, в которых преобладают цепи более равномерной длины, т. е. уменьшает полидисперсность лолимера. [c.66]

Константы ионизации для более сложных молекул, в которых протондонорные группы обособлены, по величине намного ближе друг к другу. Для молекул органических кислот с длинными углеводородными цепочками между кислотными группами (например, сукциновая и адипиновая кислоты) отношение двух соседних констант составляет 1 10. [c.179]

Для проведения кинетических исследований описанная установка малоудобна, так как конструкция ее не позволяет производить отбора проб по ходу реакции. От этого недостатка свободна установка с автоклавом, рассчитанным на загрузку в 20—30 мл циклогексана. Все детали установки выполнены из нержавеющей стали. Схема установки, изображенная. на рис. 27, является точным повторением схемы автоклавной установки, рассчитанной на загрузку 0,3 л. При величине загрузки в 25 мл максимальный объем отбираемой для анализа пробы не превышал 1,5 мл. Вследствие этого к конструкции устройства для отбора проб предъявлялись особые требования необходимо было добиться, во-первых, того, чтобы объем коммуникаций, ведущих из реактора к пипетке высокого давления, был минимальным во-вторых, при малом диаметре коммуникаций важно было, чтобы они на большей части своей длины обогревались во избежание засорения вследствие кристаллизации адипиновой кислоты наконец, было необходимо предусмотреть удобство извлечения пробы и в случае необходимости промывки пипетки высокого давления. [c.77]

Главными продуктами окисления циклогексанона являются а-кетогидроперекись, адипиновая кислота, ее моноальдегид и е-оксикапроновая кислота. Помимо этих соединений, образуются также в небольших количествах а-циклогексанолон (0,5—1%), 1,2-циклогександион (0,5—1%), валериановая (1—5%) и глутаровая кислоты (1%) [33]. Выходы главных продуктов довольно значительно варьируют в зависимости от условий реакции. При низких температурах (до 100°) и малых глубинах превращения идет преимущественно образование -гидроперекиси циклогексанона. Низкие температуры способствуют также сохранению в реакции моноальдегида адипиновой кислоты, выходы которого могут достигать величин, имеющих препаративное значение [34]. При более высоких температурах образуется адипиновая кислота. Ее выход значительно повышается, если окисление циклогексанона проводить в присутствии монокарбоновых алифатических кислот, например уксусной [35—40]. [c.145]

Если ввести в окисляющийся циклогексан меченый циклогексанон, который, окисляясь, даст меченую адипиновую кислоту, то можно, зная ее удельную активность по ходу реакции, рассчитать удельную активность образующегося моноциклогексиладипата. Было получено совпадение рассчитанной величины с наблюдаемой на опыте, что указывает на прямое взаимодействие кислоты и спирта. [c.170]

Полученная зависимость также была подтверждена экспериментально Флори на том же примере реакции полиэтерификации, но в отсутствие катализатора. В данном случае было проведено параллельное изучение обычной реакции этерификации и была обнаружена ожидаемая близость констант скоростей обоих процессов. Величина к (при концентрациях, выраженных в молях на 1000 г реакционной смеси, и при времени, измеряемом в минутах) для реакции лоликонденсации оказалась равной 163 при 202 °С. При той же самой температуре соответствующее значение к для обычной реакции этерификации лаурилового спирта и адипиновой кислоты равно 157 и для реакции лаурилового спирта и лауриловой кислоты 250. [c.666]

Адипиновая кислота с содержанием основного вещества 99,8% получается при обработке раствора кислоты активированным углем с последующей льтрацией раствора через мелкопористый фильтр с величиной пор около 15 мк. Выход адипиновой кислоты составляет 95-96% [411], [c.155]

При контакте пластикатов, содержащих неполимерные пластификаторы, с бензином происходит экстракция пластификатора, интенсивность которой определяется типом, строением и содержанием пластификатора в композиции [203, 204]. Полиэфирные пластификаторы из пластикатов экстрагируются незначительно. Величина экстракции зависит от состава и молекулярного веса полиэфирных пластификаторов, а также состава экстрагента [205. Так, накопление метиленовых групп в дикарбоновой кислоте и гликоле приводит к увеличению степени экстракции 74]. Предельные алифатические углеводороды, содержащиеся в бензине, керосине или минеральных. маслах, извлекают из пластиката в заметных количествах только полиэфир на основе адипиновой кислоты молекулярного веса 2000, а полиэфирные пластификаторы с молекулярным весом более 4000 практически не экстрагируются 43]. Пластикаты, из которых пластификатор не экстрагируется, в процессе долговременной выдержки в бензине набухают [206]. При этом прочностные показатели снижаются, а относительное удлинение возрастает. [c.211]

В работе было показано, что при сополиконденсации Л -кси-лилендиамина, адипиновой кислоты и аминоундекановой кислоты в растворе. и-крезола скорость образования сополимера является средней величиной между скоростями образования гомополимеров, т. е. соответствует кривой 1 (см. рис. И). [c.69]

На рис. 91 представлены данные зависимости молекулярного веса от величины поверхностного натяжения на границе раздела жидкостей при межфазном синтезе полимеров . Из рис. 91 видно, что чем больше поверхностное натяжение, тем больше значение молекулярного веса полимера. Для получения высокомолекулярного продукта при межфазной поликонденсации гексаые-тилендиамина и хлорангидрида адипиновой кислоты также необходимо, чтобы поверхностное натяжение составляло значитель- [c.204]

Зависимость молекулярного веса (вязкости) полимера от величины поверхностного натяжения (система гексаметилендиамнн—хлорангидрид адипиновой кислоты) [c.205]

В военную спецификацию MIL-L-7808 включено требование, чтобы масла выдерживали испытание на набухание резины. В результате воздействия масла в течение 168 ч при 70°С набухание нитрильного каучука должно составлять 12—35% объемн. При меньшей величине набухания обеспечивается хорошее уплотнение. Масла на основе адипинатов обычно вызывают большее набухание каучука, чем себацинаты. Смешанные эфиры адипиновой кислоты вызывают большее набухание каучука, чем смешанные эфиры себациновой или азелаиновой кислоты. [c.141]

Эластичные пенополиуретаны. Из эластичных пенополиуретанов наиболее широко распространен поролон. Его Получают цри взаимодействии слаборазветвленного сложного эфира адипиновой кислоты и спиртов — диэтиленгликоля и небольшого количества триметилолпропана — со смесью изомеров толуиленди-взоцианатов и водой. Катализатором процесса может быть диметил- нилин в качестве эмульгатора используют натриевые соли сульфокислот в реакционную массу вводят парафиновое масло, которое регулирует величину пор. - [c.310]

Технология растворения соли АГ как в одном, так и в другом аппарате принципиально одинакова, однако есть некоторые отличия. Так, например, при использовании растворителя малой емкости соблюдается следующий порядок загрузки. Отмеренное количество дистиллированной воды (507о от веса соли АГ) заливается в растворитель и после разогрева до 40—45° при работающей мешалке (80 об1мин) загружается отвешенное количество соли АГ. Обычно величина партии соли АГ одной загрузки не превышает 1000 кг. После достижения температуры 90—95° растворение продолжается еще 30 мин. Затем добавляется стабилизатор молекулярного веса полимера—уксусная или адипиновая кислота — в заданном количестве и после 10 мин. перемешивания раствора процесс растворения соли АГ считается законченным. Длительность цикла растворения соли АГ составляет около двух часов. [c.72]

При анализе результатов исследований, проведенных на опытной установке, в качестве основной характеристики процесса был принят выход адипиновой кислоты с фильтра в расчете на сухие кристаллы. Эта величина не зависит ни от точности аналитических методов определения содержания дикарбоновых кислот в реакционных и маточных растворах, ни от точности измерения их объемов. На выход адипиновой кислоты влияют лишь параметры самого процесса окисления. Выделение кристаллов адипиновой кислоты проводили по одной и той же схеме (без нредварительной упарки реакционного раствора) и при одинаковых условиях. [c.192]

Из рассмотрения условий псевдоожижения видно, что эти величины зависят от разности удельных весов жидкой и кристаллической фаз. При производстве адипиновой кислоты методом окисления циклогексанола азотной кислотой образуются растворы адипиновой кислоты в азотной кислоте, удельный вес которых при 20—25° С (1,3 кгс/м ) близок к удельному весу кристаллов адининовой кислоты (1,34—1,36 кгс/м ). Поэтому реакционные растворы для понижения их удельного веса перед кристаллизацией следует разбавлять. Для разбавления можно использовать концентрированные маточные растворы со стадии нерекри-сталлизации. Оптимальные результаты получаются при 30%-ном содержании адпппновой кислоты в растворе. [c.212]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология