Валентные векторы

Можно, однако, выразить средний квадрат длины клубка не через величины Z к Ь, а через реальные величины N — число звеньев, I — длину звена, 0 — угол, дополнительный к валентному. Вектор h есть сумма векторов звеньев [c.129]

Частица, обладающая двумя неспаренными валентными электронами, называется бирадикалом. Например, при возбуждении молекулы этилена происходит переориентация спинов я-электронов, в результате чего их векторы становятся параллельными друг другу [c.29]

При адсорбции молекулы определенным образом ориентируются и фиксируются на поверхности адсорбента. Это приводит к тому, что интенсивность / фотоэлектронных спектров валентных оболочек зависит от ориентации МО относительно угла падения и вектора по ляризации ионизирующего излучения, а также от направления вы- [c.162]

Дипольный момент сложных молекул определяется дипольными моментами всех связей и расположением связей в молекуле. Приближенно он равен векторной сумме дипольных моментов связей. При суммировании условно принимается, что вектор момента имеет направление от центра положительных к центру отрицательных зарядов. По величине постоянного дипольного момента можно судить о размере молекулы и о величине валентных углов. [c.38]

В многоатомной молекуле дипольный момент равен геометрической сумме дипольных моментов отдельных связей. Следовательно, дипольный момент является вектором с направлением от отрицательного к положительному полюсу. Так, дипольный момент связи ОН равен 1,58 О, тогда как для Н2О дипольный момент 1,84 О. Несмотря на относительно большой дипольный момент связи С=0 (ц = 2,7 О), дипольный момент молекулы СО2 равен нулю при валентном угле 180° векторы дипольных моментов [c.116]

Валентный угол между векторами г i2 и г is определяется решением треугольника [c.118]

Механизм взаимодействия, ведущего к появлению мультиплет-ного расщепления, осуществляется через валентные электроны. Электроны обоих атомов стремятся ориентироваться таким образом, чтобы векторы их магнитных моментов были антипараллельны векторам магнитных моментов ядер. Кроме того, оба электрона, образующие валентную связь, стремятся ориентировать свои спины, а следовательно, и векторы магнитных моментов также антипараллельно. Таким образом, ориентация одного ядра влияет на другое ядро. [c.260]

Если в молекуле несколько полярных связей, то дипольные моменты суммируют как векторы. Поэтому возможны случаи, когда отдельные связи в молекуле полярны, а суммарный дипольный момент равен нулю (т. е. молекула в целом неполярна). Так, в молекуле СОг дипольные моменты двух полярных связей С=0 взаимно уничтожаются, в ССЦ сумма четырех дипольных моментов связей С—С1 также равна нулю. Молекула же ИзО полярна, так как дипольные моменты двух полярных ОН связей суммируются и дают дипольный момент, направленный по биссектрисе валентного угла НОН. Векторное сложение дипольных моментов связей показано на рис. 22 для всех примеров принято, что вектор направлен от плюса к минусу. [c.38]

Валентные углы в молекулах Н3О и Р2О примерно одинаковы, а электрические моменты диполей этих молекул значительно отличаются друг от друга и соответственно равны 6,1-10 " и 1,0-10 Кл-м. Как эти данные согласуются с направленностью векторов диполей связей и электронных пар [c.130]

Рассмотрим пространственную конфигурацию К аз т атомов с положениями R в пространстве 3 число орбиталей в валентной оболочке каждого атома я, равно 1 для водорода, 4 — для Ы, Ве, В, С, Ы, О, Р, 9 — для переходных металлов (5, р, с1,. ..). На каждом Л, центрированы я, валентных орбиталей или их кет-векторов [c.74]

Пусть каждый кет-вектор валентности 1е ) для каждого атома будет вершиной (т. е. валентной точкой , VP) и каждый оператор взаимодействия А в А [уравнение (7 )] будет ненаправленной линией v. Тогда каждый h(R) представляется графом g R), который может быть назван структурно-электронной формулой (SEF) или формулой взаимодействия валентных точек (VIF). Коэффициенты /3 (е ) в h(R) обозначаются как положительные или отрицательные действительные числа — прочности каждой линии. Построение g на кет-векторах и операторах, а не на матрице позволяет связать с графами больше математики . [c.80]

Оба вектора можно использовать при описании валентных колебаний этой молекулы, имеющей симметрию Сг . Рис. 4-7 помогает наглядно проследить, как действуют операции симметрии данной группы в выбранном базисе. В точечной группе Сз имеются четыре операции симметрии Е, С , / и Операция Е оставляет базис неизменным, так что соответствующее матричное представление выражается единичной матрицей [c.195]

Перейдем теперь к вычислению элементов матрицы В Дпя этого вначале рассмотрим валентный угол, образованный тремя атомами — 0,1 и 2 (рис 8 3) Проведем направляющие единичные векторы вдоль по химическим связям Мы будем предполагать, что эти химические связи образуются атомами нулевым и первым и нулевым и вторым Мгновенные положения атомов 0,1 и 2 в декартовой системе координат дпя каждого момента времени будут описываться векторами г , г, и Г2 Для любого момента времени, пользуясь правилами разности векторов, можно написать [c.361]

Здесь = 5, - скорость изменения приращения длины связи В результате удалось выразить скорости изменения растяжений связей, образующих данный валентный угол, через скорости смещений атомов, входящих в каждую из этих связей, и коэффициенты во], во2, являющиеся векторами Эти коэффициенты, очевидно, и являются элементами строки [c.361]

В программе оперируют числовые элементы 12 массивов (М1-М12). Mi и М2 - массивы значений валентных углов и длин связей, М3 - массивов углов вращения, М4 - массив, включающий требуемые математические и физические константы, эмпирические параметры потенциалов атом-атомных взаимодействий, заряды на атомах и соответствующие признаки в случае циклической молекулы. Массивы М1-М4 сохраняются без изменений при исследовании соединений одного класса. М5 - массив нулевых приближений, задающий значения варьируемым параметрам массивов М1-МЗ. Мб - массив фазовых углов, заполняется автоматически и состоит из величин, отвечающих качественно отличным частям молекулы Можно отметить два основных типа фазовых углов, связывающих векторы при двух парах атомов - sp -sp и sp -sp гибридизациях. Массивы М7-М12 -основные для цифровой шифровки молекулы. М7 - двумерный массив номеров, предшествующих троек векторов, посредством которых вычисляются последующие векторы молекулярной системы. М8 - основной массив для вычисления направляющих косинусов векторов рассматриваемой системы. М9 - двумерный массив пар чисел для каждого вектора. Он используется при вычислении координат атомов и автоматической отсортировки фиктивных векторов, вводимых для удобства вычисления фазовых углов. Первое число каждой пары соответствует номеру атома, от которого берет начало вычисляемый вектор, второе - номер валентной связи в массиве М2, вдоль которой направлен искомый вектор (для фиктивных векторов это число равно 0). М10 - массив пар номеров атомов, взаимодействие между которыми не учитывается. К таким парам, например, относятся атомы, расстояния между которыми в любых конформациях остаются неизменными, что позволяет существенно ускорить процесс поиска локальных минимумов. При замене одного из логических условий в блоке VI массив М10 принимает участие уже в противоположном процессе. В этом случае каждая пара чисел представляет собой номера атомов, взаимодействие между которыми, и только между ними, дает вклад в общую энергию. Такой прием иногда бывает полезен при вычислении энергии взаимодействия между отдельными небольшими частями большой молекулы. МП - массив пар номеров атомов, участвующих в водородном связывании, а М12 - массив признаков атомов по их принадлежности к тому или иному химическому элементу. Необходимость массива М12 связана с выбором соответствующей потенциальной функции для учета энергии взаимодействия между конкретной парой атомов. [c.238]

С обладает 4 электроположительными значно-стями, О — 2 электроотрицательными, что соответствует 4 и 2 валеетностям. Не исключено, что 4 валентности С, насколько мы вообще имеем основание представить их в виде векторов, исходят тетраэдрически из С, обе же валентности О образуют между собой угол, как это показано на рис. 161. Соединительная линия О — С — О будет в этом случае равнодействующей таких постулированных валентных векторов, но не прямым изображением распределения валентности. Фактическими точками связи при этом были бы сплошные кружочки на рис. 161. [c.175]

В случае простой углерод-углеродной связи векторы обеих углеродных валентностей лежат на одной прямой и поэтому обе системы углеродных атомов могут свободно вращаться вокруг этой прямой. Конечно обе углеродные системы определенным образом пр(х транственно расположены относительно друг друга. Направляющее влияние оказывают другие связанные с углеродными атомами группы, которые и обусловливают стабильное состояние всей системы. [c.45]

Можно легко показать, что применение принципа Паули приводит к тем же выводам, что и метод валентных связей. Общая методика заключается в следующем. Предполагается, что валентные электроны находятся на соответствующих атомных s-, р- и d-орбиталях. Затем для этих электронов пишут полную антисимметричную волновую функцию , тем самым принимая во внимание принцип Паули и неразличимость электронов. Далее, считают, что значение волновой функции для любой конфигурации, в которой два электрона имеют те же самые спины и характеризуются одинаковыми радиусами-векторами, равно нулю, так что вероятность такой конфигурации также равна нулю. В соответствии с принципом запрета, электроны с одним итем же спином оказываются пространственно разобщены. Это вскоре станет более ясным, когда будет рассмотрен конкретный пример. [c.200]

На рисунке IV-9 представлено строение молекулы СО . Согласно данным таблицы IV-7, две ковалентные связи С — О образуют между собой валентный угол в 180°. Это говорит о симметричном построении молекулы два вектора полярной связи равны по величине, но направлены взаимнопротивоположно. Равнодействующая направлений этих связей равна нулю. Поэтому молекула СОа суммарно неполярна, ее дипольный момент равен нулю. [c.77]

О пространственной симметрии молекул до некоторой степени можно судить и по их дипольным моментам. Дипольный момент многоатомной молекулы можно считать равным векторной сумме дипольных моментов всех связей. Сложение векторов производят по правилу параллелограмма сил (рис. 30). На нем видно, что дипольные моменты связей в молекулах ВеС1 и B I3 направлены радиально от центра, и результирующая их должна быть равна нулю. Это и подтверждается экспериментальным исследованием мол екул. Значительные дипольные моменты у молекул воды и аммиака хорошо согласуются с их строением и свойствами в соответствии со спиновой теорией валентности. [c.96]

Опыт показывает, что при образовании Н-связи интенсивность полосы возрастает, а V(, обычно падает. Отсутствие роста интенсивности полосы валентных колебаний X—Н не наблюдалось. Из этого факта и уравнения (П1.46) следует, что векторы д iJдX и д JдX. в случае Н-связи обычно равнонаправлены. Направления дипольных моментов Но и тоже должны совпадать иначе не было бы выполнено условие йо- Зависимость от /-2 может быть представлена степен- [c.76]

У8п -. На самом деле каждому значению вектора к отвечают два состояния электрона с противоположно направленными спинами. Если в единице объема одноатомного кристалла имеется По-валентных электронов, то, чтобы удовлетворить принципу Паули, нужно заполнить (при Т = 0) все Состояния с волновыми [c.116]

Рекомбинационная люминесценция. Как мы видели выше, при собственном поглощении света образуются свободные носители (электрон и дырка), претерпевающие рассеяние, которое в течение времени релаксации заставляет электрон опуститься на дно зоны проводимости, а дырку подняться к потолку валентной зоны. Такое равновесное состояние между свободными носителями и кристаллической решеткой устанавливается за время порядка 10 — 10 с [101. Прямая рекомбинация (переход зона—зона) электрона и дырки с излучением фотона (рис. 80, г, переход 1) наиболее вероятна, если после процесса релаксации волновые векторы электрона и дырки одинаковы (/г = кр). В частности, такой случай реализуется, когда валентная зона и зона проводимости очень чистого, совершенного кристалла (например, 1п8Ь) имеют собст- [c.433]

Зависимость орбитальных энергий е, от валентного угла а представлена на рис. 7.2.3. Величины интегралов перекрывания вычислены с функциями (8) при R = Л(0-Н,) = Л(0-Н2) = 2,0 а.е., т.е. при R, весьма близком к равновесному расстоянию R = 0,957 А = = 1,81 а.е. В частности, при R = 2,0 а.е. интеграл 5 равен 0,4486. Дальнейший расчет связан с суммированием орбитальных энергий низших орбиталей, занятых в основном состоянии (в данном случае Ь , 2ijj, и 16j) и с определением равновесной геометрической конфигурации моле1 лы воды. Кроме того, вычисленные собственные векторы совместно с базисными функциями позволяют найти при каждой геометрии (т.е. геометрической конфигурации ядер) электронное распределение, средний дипольный момент и другие характерис- [c.349]

Наряду с описанным выше механизмом взаимодействия между электронным и ядерным спинами спектры ЯМР позволяют изучать второй тип взаимного влияния, называемый псевдокон-тактным взаимодействием, которое приводит к сдвигу линий спектра. Этот механизм эффективен в тех случаях, когда парамагнитный центр анизотропен. Такими анизотропными свойствами обладают, например, неспаренные электроны на валентных орбиталях атомов редкоземельных элементов. В протонном резонансе это свойство проявляется в дипольном взаимодействии магнитных моментов через пространство. Величина этого взаимодействия пропорциональна выражению (Зсоз 6 — 1) /г , где г — расстояние между рассматриваемым ядром и центром парамагнетизма, а 0 — угол между эффективной осью симметрии парамагнитного момента и ра- " х диус-вектором для данного ядра. [c.355]

Предположим, что цепь свободно сочленена, т. е. в ней нет фиксированных валентных углов и повороты происходят свободно. Тем самым набор конформаций, возникающих при поворотах вокруг данного атома цепи, непрерывен в интервале углов от О до 4я и энергия при поворотах не меняется. Цепь можно оха-рактерйзовать вектором Ь, проведенным от первого атома цепи к последнему (рис. 3.7). Очевидно, что среднее по всем конформациям значение вектора Ь равно нулю, так как при тепловом движении его направления равновероятны. Как при этом распределены вероятности осуществления тех или иных значений А = Ь , которые могут меняться от нуля до максимальной длины цепи, равной ЕЬ 1 — число звеньев, Ь — длина звена) Решение этой задачи аналогично решению задач теории диффузии— нахождению вероятности перемещения броуновской частицы на путь /г в результате 1 шагов, каждый из которых имеет длину Ь [21]. Распределение оказывается гауссовым — вероятность того, что расстояние между концами цепи лежит в интервале от /г до /г + йК, равна [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология