Координационная связь составная

Переход от низкомолекулярного соединения к полимеру происходит в результате роста числа повторяющихся звеньев. При этом заметно изменяются физические и химические свойства, но при достижении определенного значения п они перестают изменяться, несмотря на дальнейшее увеличение числа звеньев. С этого момента соединение становится полимером Таким образом, полимер — это соединение, построенное из многократно повторяющихся одного или более составных звеньев, соединенных между собой химическими или координационными связями, число которых достаточно для проявления комплекса свойств, остающихся практически неизменными при добавлении или удалении одного или нескольких звеньев. [c.6]

В гемоглобине двухвалентное железо Ре(П), находящееся в центре молекулы гема, связано шестью координационными связями с имидазольным кольцом гистидина, являющегося составной частью глобина, и с кислородом. Связь с имидазольным кольцом находится под плоскостью макроцикла, а с молекулярным кисло- [c.216]

Для каждого деполяризатора приводятся данные, полученные в растворах различного состава, причем индифферентные электролиты располагаются в порядке возрастания их способности к образованию комплексной связи с деполяризатором, т. е. от электролитов, проявляющих незначительную тенденцию к комплексообразованию (например, СЮ ), к электролитам, обладающим более ярко выраженной способностью давать координационные связи. Концентрации составных частей раствора выражены в молях на литр. Для буферных растворов в большинстве случаев приводится концентрация соответствующей соли и pH, причем запись дается сокращенно без добавления слова буфер . [c.502]

Уникальными возможностями обладает метод нейтронографии, успешно применяемый для исследования твердых тел и жидкостей, веществ с близкими и достаточно далекими атомными номерами, а также соединений, содержащих изотопы одного и того же вещества. По угловому распределению интенсивности рассеяния медленных нейтронов впервые удалось определить пространственное расположение атомов водорода и длины водородных связей в обычной и тяжелой воде, обнаружить наличие ближайшего ориентационного порядка, существующего в этих жидкостях наряду с ближним координационным порядком. Опыты по неупругому рассеянию медленных нейтронов продемонстрировали коллективный характер теплового движения атомов и молекул в жидкостях, подтвердили теоретические предсказания Л. Д. Ландау о существовании в жидком гелии квазичастиц двух типов фононов и ротонов. В настоящее время эти дифракционные методы являются составной частью физики твердого тела, физического материаловедения, молекулярной физики, биофизики и биологии. Они взаимно дополняют друг друга, имеют свою специфику, преимущества и ограничения, связанные с различием физических свойств рентгеновского излучения, электронов и нейтронов. На современном этапе при проведении структурных исследований используется новейшая аппаратура и вычислительная техника. Помимо навыков работы с ними от специалиста требуется знание теории рассеяния, основ статистической и атомной физики, природы сил взаимодействия атомов и молекул. [c.6]

Следовательно, в методе МО учитывают детальную электронную структуру всех входящих в комплекс составных частей. При таком рассмотрении отпадает необходимость делать какие-либо предположения о характере химических связей в комплексе. В отличие от теории кристаллического поля, в которой отдельные атомы или группы атомов в координационном соединении сохраняют в основном свою индивидуальность и претерпевают лишь нв- [c.110]

Следовательно, в методе МО учитывают детальную электрон--ную структуру всех входящих в комплекс составных частей. При таком рассмотрении отпадает необходимость делать какие-либо предположения о характере химических связей в комплексе. В отличие от теории кристаллического поля, в которой отдельные атомы или группы атомов в координационном соединении сохраняют в основном свою индивидуальность и претерпевают лишь некоторые изменения (возмущения) в результате взаимодействия с лигандами, в методе МО комплекс, в принципе, рассматривается как единое целое, в котором отдельные атомы или молекулы теряют свои индивидуальные черты. [c.58]

Если рассматривать, как мы все время делали, только взаимное расположение центров тяжести атомов, то ни на рис. 155, ни у отдельных атомов С (рис. 156, 157) нельзя обнаружить тетраэдрической связи. Даже в составной гетерогенной первой сфере отдельные атомы С обла- Рис. 158. Метан, дают лишь КЧ 3, а в отдельных случаях оно равно только 2. Тетраэдр , который в химии углерода играет столь болы Шую роль, является, вообще говоря, не координационным тетраэдром, а постулированным валентным, который только в отдельных. слз аях превращается в координационный, например у. метана и его ближайших производных (рис. 158). [c.167]

В соединениях, изучаемых органической химией, такие гомеополярные связи (не только между С и С) наблюдаются весьма часто. Во многих сл) аях приходится считать одни связи однократными, другие — двукратными, третьи — трехкратными, благодаря чему колебания стехиометрических соотношений между неоднородными частицами делаются очень значительными. КЧ, т. е. число частиц, непосредственно связанных с данной частицей, оказывается не только составным, но и гетерогенным, т. е. в первой псевдосфере будут находиться разные частицы с совершенно различными связями —гомеополярными и гетерополярными. Аналогия между С, N, О, Н и S по координационным расстояниям благоприятствует образование таких смешанных объединений. Стехиометрические соотношения между различными видами атомов мало говорят об общем характере зависимости, для этого требуется еще выяснить и тип связи и координационные схемы. Поэтому стереохимия впервые начала развиваться на основе органической химии. Только впоследствии, когда выяснилось (особенно в кристаллохимии), что и в соединениях, рассматриваемых как гетерополярные, ЧС не обязательно соответствует КЧ, пришлось и неорганической химии призвать на помощь стереохимию. В общем в неорганической химии наблюдаются те же явления, что и органической. Наряду с полярными связями между разными атомами существуют и связи между одинаковыми атомами. В качестве примера приведем ион [c.194]

Вещества, молекулы которых состоят из больщого числа повторяющихся атомных группировок, соединенных между собой химическими или координационными связями, называют полимерами (поли - много). Исходные соединения, из которых получаются полимеры, называюч мономерами (moho - один). Молекула полимера, построенная из отдельных малых фуппировок (звеньев), имеющих либо одинаковые, либо разные химическое строение и состав, называется макромолекулой. Если мономер полностью входит в состав полимера, то повторяющееся звено является мономерным звеном. Полимеры могут иметь высокую в несколько миллионов углеродных единиц молекулярную массу (к таким высокомолекулярным соединениям относятся, как правило, природные полимеры и некоторые биополимеры). Почти все синтетические полимеры имеют сравнительно невысокую (среднюю) молекулярную массу (десятки тысяч углеродных единиц). Некоторые, это в основном олигомеры, имеют молекулярную массу в сотни и тысячи углеродных единиц. Характёристикой молекулярной массы полимера является степень полимеризации (и), показывающая какое число раз в макромолекуле повторяется элементарное или составное ее звено. Степень полимеризации у разных полимеров колеблется от нескольких единиц до многих сотен и тысяч. Если степень полимеризации невелика, то синтезируемые продукты называют олигомерами (олигос - немного). [c.10]

Установленные закономерности в ряде случаев позволяют предвидеть стабильность намеченных к синтезу новых координационных соединений. Как известно, устойчивость комплексов в обшем зависит от природы металлоиона и природы лиганда, но за этим скрывается целый ряд факторов, оказывающих влияние на прочность образующегося соединения. Так, например, большое значение имеет электроно-донорная и электроноакцепторная характеристика составных частей комплекса и связанная с ней степень полярности связи. Решающая роль принадлежит также характеру образующейся координационной связи (ионная или ковалентная связь). Известно влияние на стабильность и образование соединения циклообразования, наличия кратных связей, стерических факторов и т. д. [c.5]

Простейшим комплексообразующим веществом, в котором в образовании координационных-связей участвует атом азота, является аммиак, часто используемый в качестве составной части буферных смесей при комплексонометрических титрованиях. При этом он, кроме того, препятствует выпадению гидроокисей металлов, образующих амминокомплексы, повышая значение Ра этих металлов. Но при большой концентрации аммиака в растворе он может помешать реакции металла с индикатором или даже с ЭДТА например, он препятствует титрованию меди в присутствии мурексида. Хорошими маскирующими веществами для никеля, меди, цинка и кадмия являются полиамины тетраэтиленпентамин используют при титровании щелочноземельных металлов или свинца [59 (114)]. о-Фенантролин маскирует те же металлы, а также марганец при титровании индия [60 (48)]. [c.138]

В связи с тем, что методы определения фактора устойчивости основаны на определении относительной оценки размеров асфаль-теновых частиц, а атом ванадия в ванадилпорфиринах, согласно [116], служит координационным центром в молекулах асфальтенов, наши положения о связи комплексообразующей способности исследуемых реагентов с ванадилпорфиринами нефтей и их влиянием на физико-химические свойства нефтей вполне правомерны. Анализ литературных данных также свидетельствует о существенном влиянии МПФ на структуру асфальтенов [84]. Ванадил-порфириновый комплекс соединяет листы — блоки конденсированных ароматических структур с атомами ванадия в азотной дырке . Поэтому, по предположительному структурно-молекулярному представлению, ванадил- и никельпорфирины не только являются составной частью молекул асфальтенов, но и выполняют связующую роль в процессе образования трехмерной структуры асфальтенов и двухмерных строительных блоков. Согласно [116], схематически можно представить соединения ванадилпорфирино-вого комплекса с конденсированными ароматическими блоками асфальтенов. Асфальтены можно, по-видимому, рассматривать как перекрестно связанные или ассоциированные конденсаты мульти-компонентных систем, включающих индивидуальные молекулы ароматических, порфириновых и нафтеновых циклов и гетероциклов. В благоприятных химических или физических условиях эти элементы соединяются мостиками или связями, образуя молекулы. Атомы таких металлов, как ванадий и никель могут участвовать и углеводородной или гетероциклической системе. [c.149]

Все структурно-химические изменения порфиринов и их комплексов проявляются в электронных спектрах поглощения (ЭСП). Типичным примером является деление порфиринов по типам ЭСП [5]. У большинства порфиринов ЭСП в видимой области четырехполосный. У металлокомплексов он двухполосный. Причины этого явления неоднократно обсуждались в литературе [6]. Явление экстракоординации молекул растворителей на металлопорфиринах по физической сущности совпадает с сольватацией. Сольватация хромофорных систем, каковыми являются металлопорфирины, будет различной в основном и возбужденном электронных состояниях. Поэтому экстракоординация, как составная часть сольватации МП, четко проявляется в ЭСП [1, 2, 3] и обусловлена изменением геометрической структуры и прочности химических связей в МК4. Показано, что первая (самая длинноволновая) полоса в ЭСП МП сдвигается гипсохромно или батохромно в зависимости от образования и прочности координационных а- и л-связей и искажения плоского макроцикла. Эти сведения приведены в табл. 5.9. [c.282]

Эта константа характеризует термодинамическую устойчивость комплексного иона, т. е. устойчивость, не зависящую от времени. Существует еще кинетическая устойчивость, определяемая константой скорости диссоциации комплекса на составные части. Важнейшим понятием в координационной химии является координационное число центрального атома и лиганда. Для центрального атома, например в [ o(NH2 Hз)б] координационное число равно 6. Оно характеризует число электронодонорных (а иногда и электроноакцепторных) атомов, которые вступают в прямой контакт с центральным атомом металла за счет сил донорно-акцепторной связи. В гек-са(метиламин)кобальт(Ш)-ионе контактными (донорными) атомами являются атомы азота, составляющие вместе с Со(Ш) координационный узел oNg. Координационное число и иона металла зависит от его положения в периодической системе, заряда и радиуса, а также от структурно-энергетических свойств лиганда, особенно природы его контактного атома. Максимальное и стабильное координационное число для Ag Hg" , ТГ равно двум, для Hg u — [c.157]

Формулы. Аддукты (продукты присоединения) типа молекула - молекула или ион - молекула принято изображать формулами составных частей с точкой между ними. Составные части аддуктов перечисляются в формуле в порядке увеличения их числа (например 8Кг ДбНгО, SO2 Н2О, СаС 2 8NH3). Точка отвечает химической связи между составными частями аддукта. Изображение состава веществ в виде аддуктов допускается, если химическая связь между составными частями аддукта относится к различным типам сильного и слабого межмолекулярного взаимодействия или природа этой связи выяснена недостаточно. Если же природа химической связи в соединении известна, формула должна нести в себе эту информацию и записываться соответственно (чаще всего в виде координационного соединения, см. п. 1.3). [c.22]

Комплексы внедрения и нормальные комплексы. Атомные связи часто приводят к образованию особо прочных комплексных соединений. Не только радикалы, но и нейтральные группы, например NH3, связываются атомными связями с центральным атомом особенно прочно. В отличие от них такие координационные соединения, в которых существуют только ионные связи между сильно полярными молекулами и ионами (без значительной доли гомеополярности), в больпшнстве случаев обладают только свойствами относительно слабых комплексных соединений. В этом характерное различие между координационными или комплексными соединениями с ионным характером связей и со связями атомного типа. Последние, согласно Бильтцу (Biltz), называют комплексами внедрения, так как в случае атомных связей электронные оболочки центрального атома и лигандов взаимно проникают одна в другую. Наличие атомных связей между центральным атомом и его лигандами во многих случаях можно непосредственно доказать магнитными измерениями (см. ниже). Комплексы, в Которых связи электровалентны или обусловлены вандерваальсовыми силами или дипольным взаимодействием, обозначаются в отличие от комплексов внедрения как нормальные комплексы. Комплексами внедрения, вероятно, являются, как правило, такие комплексные соединения, которые имеют характер неэлектролитов (например, [СгС1з(КНз)з]). Помимо различной прочности связей, комплексы внедрения отличаются от нормальных комплексов также и тем, что в них центральный атом имеет почти всегда постоянное координационное число, в то время как в нормальных комплексах координационные числа обычно колеблются и состав этих комплексов зависит от соотношений, в которых брали для их получения составные части. [c.443]

Сюда же относятся структуры элементов. Обычно различают гомогенные и гетерогенные соединения. У гомогенных соединений все атомы, образующие данное атомное объединение, одинаковы в смысле состояния связи, коэфициента заполнения пространства, координационной схемы, координационного числа. В гетерогенных соединениях присутствуют, по меньшей мере, два рода составных частей, различающихся между собой хотя бы природой связи или коэфициентом заполнения пространства. Не все структуры элементов обязательно гомогенны (например, структура а- и -марганца состоит из неравноценных с химической и структурной точки зрения атомов). С другой стороны, существуют многоатомные соединения, которые следует считать гомогенными (например, смешанные кристаллы (AuAg), (MoW) и т. д.). [c.316]

Для объяснения первого обстоятельства па основе работ А. Д. Гельман и Д. Чатта [65, 68] в координационную химию было введено представление о так называемой дативной связи, обусловленной переходом электронной пары центрального иона на й- или и-орбиту лиганда. Второе и третье обстоятельства ясно продемонстрировали, что, несмотря на огромную ценность обобщения И. И. Черняева, не всегда можно пренебрегать другими видами взаимного влияния составных частей комплексной частицы. Уклонение от закономерностей, установленных для диаквоионов, было обнаружено лишь для соединений, кислотные свойства которых обусловлены диссоциацией лигандов типа НН, связанных с платиной посредством азота. [c.56]