Процесс монотропный

Поэтому самопроизвольному превращению может подвергаться только 1-ая модификация во П-ую, а обратный процесс самопроизвольно не проходит. Превращения модификаций, которые могут проходить самопроизвольно только в одном направлении, называют монотропными. [c.178]

При изменении параметров состояния температуры и давления твердые вещества индивидуального состава могут переходить из одной структурной формы в другую без изменения стехиометрического состава. Примеры таких переходов — обратимые (энантиотропные) и необратимые (монотропные) превращения модификаций ряда простых веществ и соединений (разд. 33.2.2). Предпосылкой таких процессов является подвижность элементов решетки и перенос вещества, вызванный несовершенством строения твердой фазы. Некоторые свойства твердых веществ определяются не только их структурой и характером дефектов, но и строением микрокристаллитов, в том числе их формой, размерами и составом. Особенно большое влияние строение микрокристаллитов оказывает на механические свойства твердого тела, такие, как твердость, пределы пластической деформации. Проведением специально подобранной твердофазной реакции можно добиться направленного изменения структуры. В результате повышения температуры в достаточно длительного нагревания при постоянной температуре (отжига) можно ускорить рост отдельных кристаллических зерен до больших кристаллов и рекристаллизацию, что обеспечивает улучшение некоторых свойств материала. В отдельных случаях рекристаллизация играет отрицательную роль, например приводит к понижению активности некоторых катализаторов. [c.432]

При значении Д5, равном или близком к нулю, величина АОт стремится к ДЯг . Только в этом случае направление процесса определяется тепловым эффектом превращения. Во всех случаях монотропные превращения сопровождаются выделением теплоты. Равновесие при монотропных превращениях никогда не наступает. [c.117]

А. Кофлер разработал остроумный микроскопический метод для термического анализа процессов плавления и кристаллизации, а также для исследования образования новых молекулярных соединений, энантиотропныХ и монотропных превращений и т. д. (см. В. I, 89 и 90), основанный на непосредственном наблюдении области соприкосновения реагирующих веществ. Этот метод позволил убедиться, насколько может быть близ кой аналогия между органическими модельными веществами и многими силикатами. [c.371]

Процесс перехода одной модификации в другую бывает обратимым — энантиотропным и необратимым — монотропным (табл. 6.1). [c.229]

В случае монотропных процессов характер кривых давления пара иной (рис 6.1,6). Кривые давления пара двух полиморфных модификаций аЬ и е пересекаются в точке превращения й, лежащей в области жидкой фазы выше кривой давления пара жидкости. [c.232]

В настоящее время теория жидкокристаллического состояния находится на том начальном этапе, когда даже для одного гомологического ряда нельзя однозначно предсказать, как поведет себя тот или иной гомолог. Пока не поддаются предсказанию (даже при знании поведения нескольких членов ряда) такие важнейшие характеристики, как точки плавления и изотропного перехода, а также число мезоморфных переходов, их температуры и типы мезофаз. Очевидно, что для каждого вновь синтезируемого жидкого кристалла необходимо идентифицировать все мезофазы. При этом следует иметь в виду, что наряду с энантиотропными жидкими кристаллами, в которых все имеющиеся модификации мезоморфного состояния наблюдаются и при нагревании, и при охлаждении, существует большая группа так называемых монотропных жидких кристаллов, в которых некоторые фазовые превращения наблюдаются только в процессе охлаждения. Поэтому при изучении фазовых превращений в жидких кристаллах важно обеспечить одинаковую надежность измерений как в режиме нагревания, так и в режиме охлаждения. [c.68]

Кратко суммируя сказанное, можно отметить, что для растворов жесткоцепных кристаллизующихся полимеров вероятны различные последовательности фазовых превращений. По принципу суперпозиции фазовых равновесий и вследствие относительно малых скоростей кристаллизации полимеров изменение концентрации и температуры (или соответственно активности растворителя) может привести только к переходам изотропный раствор — анизотропный раствор. Но при выдержке во времени, особенно при повышенной температуре и при достаточно высоких концентрациях раствора, когда процессы кристаллизации ускоряются, полимер в растворе может закристаллизоваться, причем, как отмечено выше, последовательность переходов (изотропное, жидкокристаллическое, кристаллическое состояния) зависит от того, монотропна или энантиотропна рассматриваемая система. [c.68]

Переход из неравновесного состояния в равновесное имеет место как ири физических, так и нри химических процессах. К физическим процессам. сопровождающимся экзотермическим эффектом, можно отвести переход из аморфного или стеклообразного состояния в кристаллическое укрупнение кристаллов распад твердых растворов (старение сплавов) монотропное превращение. Каждый из [c.117]

В ряде случаев переход одной кристаллической модификации в другую необратим. В таких системах устойчива только одна модификация, которая при нагревании плавится. Неустойчивая модификация может появиться лишь при кристаллизации из расплава, и переход одной модификации в другую возможен только в одном направлении — неустойчивой модификации в устойчивую. Такой процесс превращения называется монотропным. Примером может служить монотропное превращение ромбического арагонита (СаСОз) в тригональный кальцит. Фосфор является системой, в которой возможно как монотропное, так и энантиотропное превращение модификации. [c.174]

В силикатах имеет важное значение и другой вид превращений, при котором происходит переход от неустойчивой (метастабильной) модификации в устойчивую он совершается только в одном направлении. Такие процессы необратимы и называются монотроп-ными. Протекающий при этом процесс соответствует процессу кристаллизации в переохлажденном расплаве. Однако монотроп-ная неустойчивая модификация а часто удерживается при нормальных температурах в течение неопределенно длительного времени. Для превращения этой модификации в устойчивую а-кристаллическую форму необходимо, чтобы в каком-то месте структуры, где возможен эффективный обмен местами, была достигнута критическая температура, выше которой неустойчивая кристаллическая модификация начала бы превращаться в устойчивую кристаллическую форму. С повышением температуры скорость превращения постепенно увеличивается. Монотропный переход а - а никогда не происходит самопроизвольно. [c.114]

Следует заметить, что на практике часто бывает нелегко установить монотропный характер превращения и отличить его от энантиотроппого процесса. В некоторых случаях это удается лишь при добавлении в расплавы плавней в качестве ускорителей превращений. При этом с целью исключения возможности изменения температуры превращения используют только плавни, не образующие твердых растворов с исследуемым веществом. Некоторые превращения вообще могут быть осуществлены лишь при помощи минерализаторов. Вопрос о применении подходящих плавней играет важную роль в физико-химических исследованиях силикатов и требует большого опыта. [c.116]

Согласно этой схеме, твердый кристаллический ЭААК при 107° С переходит в жидкую смектическую фазу А. При дальнейшем нагревании смектическая жидкая фаза А при 118°С сменяется нематической, которая при 138°С переходит в изотропное состояние. При охлаждении изотропного расплава процесс образования жидкокристаллических фаз идет в обратном направлении. В процессе переохлаждения расплава смектической фазы А появляется монотропная смектическая модификация типа В. [c.263]

Естественно, что существенные изменения в физических свойствах (но не в составе) сподумена при его монотропном превращении должны быть связаны с изменением первоначальной структуры минерала. При этом, поскольку в структуре соединения, отвечающей более высокой температуре, тепловое движение ионов усиливается, при полиморфном превращении расстояние между ними должно резко возрастать, а вместе с этим должен возрастать и удельный объем кристаллов, что известно и в случае сподумена. Но это обстоятельство равносильно упрощению структуры, так как без этого ряд колебаний ионов в условиях высоких температур был бы невозможен. Поэтому процесс а р перехода сподумена неизбежно должен быть связан с повыщением класса симметрии минерала, с переходом к более простой кристаллической рещетке. [c.189]

Очень большое значение для технологии соединений лнтия имел метод термического обогащения (декрипитация) сподумена, основанный на монотропном а р переходе этого минерала при его прокаливании. В процессе обжига сподуменовых руд вследствие резкого увеличения объема молекул минерала происходит интенсивное разрушение вмещающей породы с выделением образующегося при обжиге хрупкого и легко измельчаемого р-сподумена. Грохочением, воздушной сепарацией и классифнкацией р-сподумен достаточно просто отделяется от пустой породы. На практике сподуменовую руду нагревают при температуре, близкой к 1100° С, и, проводя необходимую выдержку во времени, определяемую характеристиками месторождения и партий руды, получают концентрат р-сподумена в виде самой мелкой фракции, в то время как пустая порода (кварц, слюда и полевой шпат) не изменяется в процессе обжига и направляется в отвал. [c.202]

Формально требования изобаричности невыполнимы из-за существенно большой разности удельных объемов графита и алмаза. Но поскольку при переходе графит — алмаз величиной работы рс1У нельзя пренебречь и учитывая, что процессы кристаллизации не относятся к изоэнтропийным (из-за наличия, в частности, необратимых потоков тепла и диффузии, т. е. источников энтропии), закон Гесса неприменим. Кроме того, переход графит —алмаз относится к монотропным, и в этом смысле необратимость процесса уже подразумевается. [c.302]

Все эти явления подчиняются закону последовате.льных реакций Оствальда, на.зываемому еще законом последовательных ступеней. Этот закон утверждает, что если при каком-либо процессе вещество может образоваться в разных формах, то сначала образуется наименее устойчивая форма, которая затем может превратиться в самую устойчивую, проходя через формы промежуточной устойчивости, если таковые существуют. Эта закономерность, которая не является законом в строгом смысле этого слова, объясняет все указанные выше явления. Она же объясняет, почему могут образоваться метастабильные монотропные модификации, например, при охлаждении паров. Монотропная модификация в отсутствие более устойчивой может иногда существовать неопределенно долго. [c.42]

Очень большое значение для технологии соединений лития имел метод термического обогащения (декрипитации) сподумена, основанный на использовании монотропного а р-перехода сподумена. Идея использования этого превращения очень проста. Так как в отличие от твердого а-сподумена р-сподумен хрупок и легко измельчается, а его образование сопровождается расширением кристаллов минерала во всех направлениях, то, следовательно, нетрудно в процессе нагревания руды достигнуть интенсивного разрушения вмещающей сподумен породы с выделением р-сподумена в виде измельченной фракции. На практике сподуменовую руду нагревают при температуре, близкой к И00° С, и, проводя необходимую выдержку во времени (в зависимости от месторождения и партии руды), получают концентрат р-сподумена в виде мелкой фракции, а пустая порода (кварц, слюда, полевой шйат) не затрагивается и попадает в отвал. Отделение р-сподумена от пустой породы достигается достаточно просто грохочением, воздушной сепарацией и классификацией. [c.17]

Сподумен LiAliSlzOo] — силикат Л. и алюминия. Теоретич. содержание окиси Л. 8,1%, фактич. 6,0—7,5%, т. к. в результате гипергенных процессов часть Li замещается Na. Нек-рые из замещающих L1 и А1 элементов придают сподумену красивую окраску, и его отдельные разновидности считаются драгоценными камнями, Ценной примесью в сподумене является галлий (0,03—0,1%). Твердость сподумена 6—7, П.Т10ТН. 3,13—3,20. Характерен необратимый переход сподумена из его природной моноклинной (а) модификации в тетрагональную (Р) при 950—1100°. Монотропный а—> Р переход сопровождается резким уменьшением плотности сподумена до 2,4 и, соответственно, увеличением объема (на 24%), что приводит к сильному измельчению минерала, позволяющему легко отделить его от вмещающей породы. Это ценное свойство используется при обогащении сподуменовых руд <см. ниже). [c.489]

Так, если остановиться на некоторой произвольно выбранной температуре -Т , то истинно устойчивой при этой температуре должна быть модификация III, обладающая при этих условиях наименьшей упругостью пара. Тем не менее, когда при кристаллизуется жидкость (кривая упругости пара I), то, согласно правилу ступенчатых превращений, из нее не образуется непосредственно модификация III, а сначала модификация II, с промежуточной устойчивостью и с промежуточной упругостью пара. Если скорость превращения II- III достаточно велика, то означенная ступенька быстро проходится и немедленно возникает истинно устойчивое равновесие III. Если же скорость превращения II III очень мала, ю модификация II не успевает в процессе охлаждения перекристаллизо-ваться в III, переохлаждается и сохраняется при обыкновенной температуре в ложноустойчивом метастабильном состоянии. В случае возникновения стабильной модификации III из нее нельзя непосредственным нагреванием получить форму II, обладающую большей упругостью пара, необходимо вновь расплавить модификацию III, переохладить расплав и зафиксировать возникновение неустойчивой и монотропной формы II. [c.156]

Переход из одной полиморфной модификации в другую происходит при нагревании или увеличении давления или при одновременном воздействии этих двух факторов и связан со скачкообразным изменением свойств. Процесс перехода одной модификации в другую бывает обратимым (или энантиотропным) и необратимым (или монотропным). Примером энантиотропного перехода одной модификации в другую может служить переход o -Si02 (ромбоэдрический) -- /S-Si02 (гексагональный), протекающий при [c.108]

Монотропные переходы часто происходят недалеко от температур плавления и мало чем отличаются от ранее рассмотренных процессов рекристаллизации в ходе частичного плавления. По отношению к ним ТМА малочувствителен. Поскольку кристаллы каждой из модификаций могут характеризоваться различной степенью совершенства, то фактическая разница температур плавления лшжет намного превосходить разницу соответствующих равновесных Гпл либо даже иметь обратный знак. В этом случае имеет место инверсия термодинамической стабильности кристаллы вы-сокотехмпературной модификации, оказавшиеся закристаллизованными с меньшей степенью совершенства, обладают более низкой температурой плавления, чем кристаллы низкотемпературной модификации, но имеющие степень совершенства более высокую. [c.125]

Данное соединение может давать одну или несколько мезоморфных фаз, причем смектическая фаза по стабильности занимает промежуточное положение между кристаллической и нематической (или холестерической). В действительности в данной системе может быть несколько нематических или смектических фаз. Они обычно ведут себя как энантиотропные полиморфные модификации с воспроизводимыми температурами перехода, хотя некоторые системы могут быть монотропными, и, следовательно, должны появляться только в переохлажденных расплавах и плавиться, если их нагревать при температуре, лежащей ниже точки плавления кристаллической фазы. Интересной мезоморфной системой является этиловый эфир анизаль-п-аминокоричной кислоты, дающий две полиморфные модификации, из которых одна плавится при 83°, а другая при 108°. При нагревании стабильная фаза плавится при 108°, переходя в смектическую фазу, которая в свою очередь плавится при 118° с образованием нематической фазы, а эта последняя при 139° дает, наконец, истинную жидкость. В процессе охлаждения эти изменения происходят в обратном порядке, однако стабильная кристаллическая фаза, плавящаяся при 108°, может не образоваться, а дальнейшее охлаждение приводит к образованию второй смектической фазы при 91° и к кристаллизации метастабильного кристаллического твер- [c.450]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология