Кадмий металлоорганические соединения

ТАБЛИЦА КЕТОНОВ, ПОЛУЧЕННЫХ ИЗ ГАЛОИДАНГИДРИДОВ КИСЛОТ И МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ МАГНИЯ, ЦИНКА И КАДМИЯ [c.86]

Металлоорганическими соединениями называются такие вещества, в которых углеродный атом связан неносредственно с металлом. Наиболее часто применяются магний-, цинк-, кадмий-, литий-, алюминий- и натрий-органические соединения. Однако наибольшую роль играют металлоорганические соединения, известные как реактивы Гриньяра. Правильное представление о химическом поведении реактивов Гриньяра можно получить, если рассматривать их как источник карбанионов, соответствующих входящим в их состав углеводородным радикалам. Поскольку такие карбанионы являются очень сильными основаниями, можно заранее предсказать, что, реагируя с какой-либо молекулой, они будут атаковать центры с низкой электронной плотностью, например углеродные атомы карбонильной или нитрильной групп. Происходящие при этом реакции относятся к реакциям присоединения. [c.391]

У кадмия отсутствуют летучие фториды, а наиболее приемлемым для центрифугирования является металлоорганическое соединение Сс1(СНз)2 — диметилкадмий. Диметилкадмий (ДМК), во-первых, обладает достаточной упругостью паров при комнатной температуре, что может обеспечить должное газонаполнение центрифуг и достаточные потоки в ступенях каскада. Во-вторых, химическая активность и термическая устойчивость этого соединения находятся в пределах, допускающих возможность осуществления стационарного режима работы центробежного каскада. Свойства ДМК изучены настолько, что позволяют говорить об этом соединении как далеко не уникальном. Необходимо отметить, что вещество, используемое в качестве рабочего газа при центрифугировании, должно пройти предварительную очистку от примесей, поскольку их наличие существенно влияет на получаемые результаты. Давление паров ДМК составляет 25-30 мм рт. ст. (при комнатной температуре), что позволяет обеспечить стабильный поток подаваемого в каскад вещества, величина которого во многом задаёт производительность разделительной установки. [c.217]

В литературе отсутствуют указания на то, что щелочноземельные элементы — кальций, барий, стронций и радий — способны к образованию электрофильных реагентов. Отчасти это объясняется высокой энергией кристаллических решеток их солей, высокой энергией сольватации ионов, образующихся при разрушении решетки, и непрочностью предполагаемой связи с углеродом. Вызывает некоторое удивление, что ни бериллий, ни магний, легко образующие металлоорганические соединения, ни разу не обнаружили способности вступать в подобные реакции. Не появилось также ни одного сообщения о присоединении к олефинам солей цинка и кадмия по механизму, включающему электрофильную атаку металлом. Существование в водной среде таких ионов, как Сс1 (ОСОСНз) + [30], и сходство с химическими свойствами соединений ртути и таллия тем не менее предполагают возможность обнаружения электрофильных реакций с участием элементов II группы, которые образуют достаточно прочную ковалентную связь с углеродом. [c.242]

Сборник 8 (1954/1956). I. Каталитическая гидрогенизация сложных эфиров. II. Синтез кетонов из галоидангидридов кислот и металлоорганических соединений магния, цинка и кадмия. III. Ацилирование кетонов. IV. Реакция Соммле. V. Синтез альде- [c.169]

Реакции литийорганических соединений с галоидными солями бериллия, магния [108], кадмия, цинка и ртути [109, 110] применяют как препаративные методы синтеза металлоорганических соединений этих элементов, например [c.22]

В этой работе экспериментально изучено влияние молекулярного кислорода, перекисей (органических и неорганических), солей серебра, меди и других сокатализаторов на каталитическую активность металлоорганических соединений бора, кадмия, цинка и алюминия. Показано, что поведение кислородных соединений связано с природой центрального атома металлоорганического соединения. В большей степени ускоряющий эффект наблюдался при полимеризации, инициируемой триэтилбором. [c.66]

Ширли Д. А., Синтез кетонов из галогенангидридов кислот и металлоорганических соединений магния, цинка и кадмия, в кн. Органические реакции , т. 8, ИЛ, М., 1956, гл. II, стр. 44. [c.1074]

Первая статья сборника посвящена каталитической гидрогенизации сложных эфиров в соответствующие спирты при помопхи медно-хромового катализатора Адкинса и никелевого катализатора Ренея. Этот метод каталитической гидрогенизации имеет ряд существенных преимуществ перед старым методом Буво и Блана и в настоящее время находит широкое применение в лабораториях, Важному методу синтеза кетонов из галоидангидри-доБ кислот и металлоорганических соединений магния, цинка и кадмия посвящена вторая статья. [c.5]

Металлоорганические соединения находят широкое применение в органическом синтезе как источник высоконуклеофильных карбоанионов. Наиболее употребительными в синтезе металлами являются литий, магний, цинк, кадмий, медь и некоторые другие. Если сравнить разность электроотрицательностей между атомом углерода и атомом металла, то она уменьшается в ряду от лития к меди, и в ТОЙ же последовательности понижается и процент ионности связи (повышается ее ковалентность) (табл.З). С увеличением ковалентности связи углерод - металл повышается растворимость соответствующего металлоорганического соединения в органических растворителях и падает его реакционная способность (следовательно, повышается избирательность реагирования). [c.23]

Металлоорганические соединения чрезвычайно сильно различаются по своему отношению к кислороду. Во многих случаях органические соединения щелочных и щелочноземельных металлов, а также цинка, кадмия, бора, алюминия и титана ун е при комнатной температуре настолько энергично взаимодействуют с кислородом, что часто даже воспламеняются. В противоположность таким соединениям многие органические соединения некоторых других металлов, например ртути, олова и свинца, прп обычных условиях обладают высокой устойчивостью по отношению к кислороду. Особенно в этом отпошенпи выделяются кремнийорганические соединеипя, которые крайне медленно окисляются кислородом даже при повышенной температуре. [c.243]

Металлоорганические соединения могут быть определены наиболее просто как соединения, содержащие связь углерод — металл. Такое определение исключает вещества, подобные ацетату и метилату натрия, поскольку они содержат связи кислород — металл. К числу обычных металлов, образующих относительно устойчивые органические производные, относятся щелочные металлы 1 группы периодической системы (литий, натрий и калий), щелочноземельные металлы 2 группы (магний и кальций), алюминий из 3 группы, олово и свинец из 4 группы и переходные металлы, такие, как цинк, кадмий, железо, никель, хром и ртуть. Органическими остатками могут быть алкил, алкенил, алкинил или арил. Ниже приведены некоторые типичные примеры. [c.306]

Хиноны и фенолы в отношении полимеризации метилметакрилата с диэтилом кадмия ведут себя как сокатализаторы [42]. Было высказано предположение, что кадмийорганические соединения, взаимодействуя с хинонами и фенолами, дают соли, которые быстро разлагаются с образованием радикалов, инициирующих реакцию полимеризации. В бельгийском патенте [43] описывается получение кристаллического поливинилхлорида с поцющью органических соединений металлов II группы, например алкилов бериллия, кадмия, цинка и ртути, предпочтительно с разветвленной алкильной группой. Каталитическое действие этих соединений может быть повышено путем добавления до 10 вес.% по отношению к металлоорганическому соединению соли переходного металла, например солй титана, меди или серебра. [c.289]

В литературе отсутствуют однозначные примеры этого класса 5н2 -реакций для производных цинка и кадмия. Небольшое количество найденное в дифенилкадмии, возвращенном после частичного разложения немеченного металлоорганического соединения в бензоле, меченном при 215—220 ""С, возможно, связано с реакцией обмена (53) [97] [c.34]

Сборник 8 (1954/1956). I. Каталитическая гидрогенизация сложных эфиров. II. Синтез кетонов из галоидангидридов кислот и металлоорганических соединений магния, цинка и кадмия. III. Ацилирование кетонов. IV. Реакция Соммле. V. Синтез альдегидов из карбоновых кислот. VI. Металлиро-вание литийорганическими соединения.ми. VII. Методы получения Р-лактонов. VIII. Реакции диазометана и его производных с альдегидами и кетонами. [c.171]

История металлоорганических соединений началась, как обычно полагают, со знаменитых исследований Р. Бунзена, посвященных какодилу (СНз)4А82 (1841 г.). Несомненно, однако, Что с органическими производными металлов приходилось сталкиваться еще задолго до этого, но они не были опознаны. Бунзен считал, что найденное им интересное соединение метильных групп с мышьяком представляет собой хороший пример органического элемента (который в настоящее время обычно называют радикалом), и тем самым он внес существенный вклад в теорию химического строения. В течение последующих 30 лет был сделан еще ряд столь же важных открытий, как, например, открытие органических соединений ртути, кадмия, цинка, олова, свинца, кремния и многих других элементов, что значительно пополнило наши познания о них. Прежде всего определение первых точных атомных весов этих элементов было значительно облегчено изучением их алкильных соединений. Следует напомнить, что в прошлом столетии, когда совершенство весовых методов анализа уже позволяло точно определять пайные веса, существовала все же путаница между пайными и атомными весами, так как не были известны главные или характеристичные валентности элементов. В этой путанице нельзя было разобраться при помощи обычных методов неорганической химии в том случае, если рассматриваемый элемент, как это часто бывает, образует два или большее число хлоридов или окислов. В то же время каждый элемент из числа металлов образует, как было установлено, только одно летучее соединение с этиль-ными или метильными группами (если он вообще образует подобные соединения), и это единственное этильное или метиль-ное производное можно очистить перегонкой до любой желательной степени. Затем, определив содержание углерода и водорода при помощи хорошо разработанных аналитических методов сожжения, можно однозначно установить число нормальных валентностей металла и отсюда прийти к не вызывающему сомнений выбору атомного веса. Надежно установленные атомные [c.11]

Из металлов наиболее легко в реакцию вступают ртуть и свинец. Имеются сведения об образовании металлоорганических соединений при электролизе кетонов па катодах из кадмия [12] и германия [13]. Наблюдаемое интенсивное разрушение цинкового катода при электровосстановлении ацетона также приписывают образованию нестойкого ципкоргапического соединения [14]. [c.209]

И ЭТО заключение действительно подтверждается разительным образом ВО всей совокупности свойств элементов, принадлежащих к четным и нечетным строкам или рядам. Элементы четных рядов образуют наиболее энергические основания, и притом основная способность для них возрастает в данной группе по мере увеличения атомного веса. Известно, что цезий более электроположителен и образует основание более энергическое, чем рубидий и калий, как показал это Бунзен в своих исследованиях этого металла относительно бария, стронция и кальция это известно каждому по давнему знакомству с соединениями этих элементов. То же повторяется и в такой же мере при переходе в четвертой группе от иттрия к церию, цирконию и титану, как видно на таблице, а также при переходе от урана к вольфраму, молибдену и хрому. Эти металлы четных рядов характеризуются еще и тем, что для них неизвестно ни одного металлоорганического соединения, а также ни одного водородистого соединения, тогда как металлоорганические соединения известны почти для всех элементов, расположенных в нечетных рядах. Такое различие элементов четных и нечетных рядов основывается на следующем соображении элементы нечетных рядов, относительно ближайших элементов той же группы, но принадлежащих к четным рядам, оказываются более кислотными, если можно так [246] выразиться, а именно, натрий и магпий образуют основания менее энергические, чем калий и кальций серебро и кадмий дают основания еще менее энергические, чем цезий и барий. В элементах нечетных рядов основные способности различаются гораздо менее при возрастании атомного веса, чем в элементах четных рядов. Окись ртути, правда, вытесняет окись магния из растворов, окись талия, конечно, образует основание более энергичное, чем окись индия и алюминия, но все же это различие в основных свойствах не столь резко, как между барием и кальцием, цезием и калием. Это особенно справедливо для элементов последних групп из нечетных рядов. Кислоты, образованные фосфором, мышьяком и сурьмою, а также серою, селеном и теллуром, весьма сходны между собою при одинаковости состава только прочность высших степеней окисления с возрастанием атомного веса здесь, как и во всех других рядах, уменьшается, а кислотный характер изменяется весьма мало. [c.757]

Виттиг [9], подробно исследуя комплексы диарильных соединений металлов II группы с металлоорганическими соединениями I группы, описал для дифенилкадмия комплекс состава [( 6H5)3 d]Li. Последний получается при взаимодействии эквимолекулярных количеств фениллития и дифенилкадмия осаждением из эфирного раствора в виде диоксаната (четыре молекулы диоксана). Этот комплекс разлагается при комнатной температуре с выделением металлического кадмия (следовательно, он менее устойчив, чем исходный дифенилкадмий). [c.148]

Дифенилкадмий и тритилнатрий реагируют в эфирном растворе с выделением металлического кадмия (комплекс не был выделен). В последние годы кадмийорганические соединения используют в качестве катализаторов полимеризации непредельных соединений самостоятельно или совместно с четыреххлористым титаном. Для кадмийорганических соединений класса КгСс были проведены физико-химические исследования. Так определена энергия диссоциации связи С — Сё в диметил- >[10, И] и диэтилкадмий [12] изучены инфракрасные спектры поглощения диметил- (13], диэтилкадмия [14, 15] и спектры комбинационного рассеяния диметилкадмия [16]. Для смесей ди-метилкадмия и триметилалюминия изучен спектр ядерного магнитного резонанса [17]. Измерены дипольные моменты диэтил- и дифенилкадмия в гептане, бензоле и диоксане [18—20]. В литературе имеются также данные об электропроводности (21, 22], а также фотохимическом [23], электрохимическом и термохимическом разложениях диметилкадмия [24—26]. Были, определены теплота сгорания диэтилкадмия [27, 28] и теплота реакции гидролиза или взаимодействия с иодом диметилкадмия [29]. Кроме того, для диметилкадмия даны упругости пара, температуры замерзания [30] и другие термодинамические характеристики [31]. По кадмийорганическим соединениям нет монографий. Раздел, посвященный кадмийорганическим соединениям, даже в относительно новых книгах по металлоорганическим соединениям не превышает 2— 3 страниц. [c.149]

Сравнительное изучение действия Си, Со, Ni, Мп, Сг, Zn, d и других металлов показало, что относительная эффективность их при развитии признаков хлороза у свеклы и других растений в песчаной культуре соответствует порядку стабильности металлоорганических соединений. Если элементы по способности вызывать железную недостаточность расположить в ряд, то порядок будет следующим (Hewitt, 1948 а, в, 1953) u +>Ni2+> >Fe +>Zn2+> d2+>Mn2+>Mg2+. Эта же последовательность с некоторыми незначительными изменениями повторяется в ряду величин констант стабильности указанных катионов с большим числом органических соединений выпадет из общей закономерности лишь кадмий. [c.242]

Органические соединения ртути являются наиболее исследованными в химии металлоорганических соединений (МОС). На протяжении 120 лет они интенсивно изучаются и в последние годы используются как модельные МОС. Синтезированы и подробно изучены многочисленные классы симметричных и несимметричных ртутьорганических соединений. Но, вместе с тем, оставались ненолученными моноалкоксипроиз-водные алкил- или арилртути, хотя подобные соединения для других металлов, включая аналоги ртути—кадмий и цинк, хорошо известны. Ртутьорганические алкоксисоединения получены сравнительно недавно и сразу вызвали определенный интерес ввиду своей высокой реакционной снособности. Кроме того, выяснилось, что в ряде химических реакций они являются промежуточными продуктами и оказывают существенное влияние на механизм процесса. [c.3]

Эти реакции чаще в сего используют для получения алкильных или арильных производных щелочных металлов, бериллия, магния, алюминия, галлия, индия и других элементов, так как этот метод дает возможность избежать загрязнения металлоор-ган ических соединений галогенидом металла, а для таких металлов, как алюминий и бериллий, избежать образования промежуточных металлоорганических галогенидов, а также очень прочных эфиратов металлалкилов, которые получаются при использовании обычных методов синтеза. Эта реакция также ис-пользуе тся для синтеза алкильных производных цинка, кадмия, теллура и олова. [c.64]

Электроположительные элементы вытесняют ртуть из ее соединений. Щелочные металлы реагируют при комнатной температуре, образуя соответствующие металлоорганические производные, в то время как другие металлы требуют нагревания. Наилучшие результаты получаются при взаимодействии металла с диарилртутью. Ди-бгор-бутилртуть почти полностью разлагается натрием с образованием бутана, бутена и металлической ртути выход егор-бутилнатрия не превышает 5% [126]. С металлическим кадмием и висмутом реакция обратима [21]. [c.139]

Смотреть страницы где упоминается термин Кадмий металлоорганические соединения: [c.132] [c.231] [c.265] [c.44] [c.54] [c.231] [c.78] [c.157] [c.610] [c.435] [c.142] [c.83] [c.597] [c.597] [c.348] [c.302] [c.164] [c.194] [c.312]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология