Найлон степень полимеризации

К полимерам, в которых релаксационное состояние аморфных областей играет решающую роль, относятся алифатические полиамиды, типа найлонов-6 или 66. Численная концентрация сферолитов в них невелика, а размеры очень малы. Так как степень полимеризации этих полиамидов обычно умеренна (л 100), то число свободных концов в аморфной фазе велико, что само по себе понижает степень сплошности системы. Тем не менее полиамиды обладают такими механическими свойствами, что их часто применяют в качестве конструкционных материалов в машиностроении, даже в ненаполненном состоя-.нии, поскольку Гст полиамидов с относительно короткими алифатическими последовательностями весьма высока, и аморфные участки находятся в стеклообразном состоянии. [c.331]

Полиамиды и целлюлоза — наиболее распространенные органические сорбенты. Полиамидные сорбенты изготавливают на основе перлона (найлона 6) или найлона II и 66 (см. гл. 4, разд. 4.2.7). Хроматографические свойства отдельных товарных марок полиамидов значительно различаются в зависимости от свойств исходного сырья и степени полимеризации. Поскольку в присутствии свободных аминогрупп происходит сильное связывание соединений некоторых типов, например ароматических нитросоединений и хинонов, полиамиды выпускают также в ацетилированной форме. Перлон и найлон 66 — гидрофильные материалы, найлон И гидрофобен. Обычно поставляемые для тех полиамиды не содержат связующего, но часто содержат добавку индикатора с коротковолновой (254 нм) флуоресценцией. [c.103]

Зависимость физических свойств шелка найлон 66, сформованного в одинаковых условиях, от степени полимеризации полиамида, характеризуемой величиной относительной вязкости [c.393]

Смолу анид (найлон) получают поликонденсацией АГ-со-ли (НООС—(СНг)4—СООН-НгЫ—(СН2)б-МН2), являющейся продуктом взаимодействия адипиновой кислоты НО—СО— (СНг) 4 — СООН с гексаметилендиамином H2N— (СНг)б — NH2 в метиловом спирте. Элементарным звеном полимера анида является —МН(СН2)бНН—СО (СНг) 4—СО—. Степень полимеризации его 100—130. Температура плавления анида 250—255°. Процесс поликонденсации проводят при температуре 280° в течение 8—10 ч. Переработку смолы анид в волокна ведут примерно так же, как и капрон в волокно. [c.259]

Капрон и найлон 6,6 обладают значительной полидисперсностью. Это установлено Грилем при исследовании поликапроамида [75, 76], а также Вилотом [77], который определял полидисперсность полиамидов методом фракционного осаждения, разделяя эти препараты на 7—9 фракций. При среднем значении степени полимеризации полиамида 102 степень полимеризации отдельных фракций изменялась от 58 до 382. [c.62]

Долгое время считали, что газообразный этилен нельзя использовать для получения высокополимерных материалов, однако позднее было установлено, что при высоких температурах и давлениях этилен способен полимеризоваться. В развитие этого процесса удалось получить новые типы катализаторов, в присутствии которых полимеризация этилена стала возможной даже при комнатной температуре и атмосферном давлении. Этот пластик, называемый полиэтиленом, или политеном, по внешнему виду и на ощупь несколько похож на парафин, но, конечно, гораздо прочнее и плавится при более высокой температуре, а именно при ПО—120° (в зависимости от метода, которым он был получен). Полиэтилен можно перерабатывать формованием и методом экструзии, а также подобно другим пластикам можно использовать для получения волокна. Он обнаруживает явление холодного течения в еще большей степени, чем найлон. Это свидетельствует о том, что полиэтилен может кристаллизоваться и что кристаллы могут ориентироваться при течении. Некоторые фотографии, полученные в электронном микроскопе, показаны на рис. 44. На второй фотографии (рис. 44, б) видны контуры зародышевого кристалла, образующегося на поверхности это, возможно, одно из наиболее прямых проявлений внутренней молекулярной упорядоченности структуры данного пластика. Однако наиболее ценны диэлектрические свойства полиэтилена. Будучи углеводородом, он, разумеется, является хорошим изоляционным материалом, но, кроме того, он особенно эффективен как изолятор для проводов, по которым передается переменный ток высокой частоты. [c.142]

Наряду с пластмассами синтетические полимеры нашли применение для изготовления волокон. Из огромного многообразия полимерных веществ только немногие удовлетворяют условиям, предъявляемым к этой группе материалов. Главные из них линейная, нитевидная структура молекул полимеров, применяемых для изготовления волокна. Кроме того, волокнообразующие полимеры должны отличаться довольно высокой степенью полимеризации, обусловливающей эластичность волокон. Наконец, полимеры должны плавиться при достаточно высокой температуре без разложения или образовывать концентрированные прядильные растворы. Наиболее распространенные полиамидные волокна капрон (СССР), найлон (США), перлон (ГДР), силон (Чехословакия) полиэфирные волокна лавсан (СССР), терилен (Англия) полиакрилонитрильные волокна (нитрон (СССР) кашмилон (Япония) поливинилхлоридные волокна хлорин (СССР). [c.402]

Хайкинс [35] подтвердил эту теорию при исследовании гидролиза линейных олигомеров е-аминокапроновой кислоты при 72° в среде 7,72 н. соляной кислоты. Был исследован гидролиз димера, тримера и олигомера со средней степенью полимеризации (СП), равной 15, из которого были предварительно тщательно удалены пентамер и другие более низкомолекулярные продукты. Оказалось, что во всех случаях процесс протекает по первому порядку в отношении концентрации амида, а константа скорости реакции к равна 0,36 час . Однако при изучении гидролиза циклических олигомеров е-капролактама и циклического диамида найлона-6,6 было обнаружено, что скорости гидролиза таких циклических полиамидов заметно различаются (реакции проводили в среде 7,72 н. соляной кислоты при 110°) [36]. Так, например, амидная связь семичленного цикла капролактама гидролизуется со скоростью, в 10 раз превышающей скорость [c.15]

Понятие о макромолекуле было введено Штаудинге-ром. Не всегда можно точно определить, какая молекула является макромолекулой, но обычно так называют молекулу, состоягаую более чем из 1000 атомов. Однако молекулярные веса высокомолекулярных веществ, применяемых в качестве полимерных материалов, значительно больше. Молекулярный вес регенерированной целлюлозы от 75 ООО до 100 ООО, натурального каучука— около 150 ООО—200 ООО, полистирола—до 500 ООО, поликапролак-тама (полиамид Лейна, или перлон, в США найлон)—до. 32 ООО. По люлекулярному весу можно рассчитать размер макромолекулы, длина которой должна быть порядка нескольких десятков тысяч ангстрем. Измерения дали значительно меньшие величины, из чего следует сделать вывод, что макромолекулы свернуты в клубки. Размер макромолекул можно определить также по степени полимеризации, т. е. по числу отдельных молекул, соединившихся в результате полимеризации или поликонденсации. Обе эти величины никогда не являются абсолютными для полимерных веществ они скорее показывают средний молекулярный вес или среднюю степень полимеризации. Полимеры представляют собой смеси полимергомологов (так называют макромолекулы разной степени полидмеризации или поликонденсации), неизбежно образующиеся при синтезе. При этом следует отметить, что по размеру молекул и степени полидисперсности некоторые природные полимеры и поликонденсаты несколько более однородны, чем синтетические продукты. [c.434]

Хелбот [91] показал, что образцы найлона-6 действительно уже при довольно низких степенях полимеризации ( 6) становятся частичнокристаллическими и поэтому не могут быть использованы для экстраполяции равновесных параметров плавления кристаллов полимера. Значительно более резкая зависимость температуры плавления от молекулярного веса наблюдается в ряду бензиловых эфиров бензилкарбоксиолигокапроновых кислот [c.100]

Для получения волокон и нити применяется полимер с более низкой степенью полимеризации. Литьевой порошок грилон, как и большинство марок обычного найлона 6, обладает степенью полимеризации 240—300. [c.123]

Количественное определение содержания концевых групп позволяет установить среднечисловой молекулярный вес исследуемого вещества. Метод применим для прямого определения молекулярного веса лишь в том случае, когда в молекуле имеется одна или две аналитически определяемые концевые группы. Если имеются разветвленные молекулы полимера, то по содержанию концевых групп и значению молекулярного веса, установленного другими методами, можно определить степень разветвленности. Определение концевых групп возможно лишь в том случае, если они содержат характерный элемент, химически определяемый с большой точностью, например галоид, азот и т. д., или соответствующую атомную группировку. Эти меченые концевые группы могут быть получены в процессе синтеза так, например, Керн получил полимер, применяя галоидсодержащую перекись бензоила в качестве инициатора, и по содержанию галоида смог сделать выводы о строении полимера и определить его молекулярный вес. Для синтеза макромолекул с меченой концевой группой Штаудингер и Шнелль синтезировали поли-аминокапроновую кислоту из капролактама при добавлении различных количеств л-йоД или л-хлорбензойной кислоты таким путем они смогли установить степень полимеризации полимера и получить макромолекулы с концевой группой, которая благодаря наличию галоида легко и количественно определяется аналитически. В макромолекуле найлона-6 (см. стр. 37) на одном конце макромолекулы имеется группа СООН. Эта группа может быть определена титрованием или (после метилирования) по содержанию метоксильных групп. Соответствующие данные приведены в табл. 53. [c.188]

По Флори, молекулярновесовое распределение в продуктах поли конденсации является статистическим [10]. Теоретически рассчитанная функция распределения подтверждается экспериментальными данными. Функция распределения была определена Тейлором для полигексаметиленадипамида (найлон 66) [11] и Грилем и Люккертом [12] для поликапроамида (найлон 6). Рассчитанное по Флори молекулярновесовое распределение должно быть тем шире, чем выше степень полимеризации. В противоположность этой точке зрения Коршак на основании полученных им экспериментальных данных считает, что выдвинутый Флори механизм реакции поли конденсации и рассчитанная на его основе функция распределения справедливы только при отсутствии в системе реакций деструкции и перераспределения связей. Как было установлено Коршаком [5], реакции деструкции и перераспределения происходят при поликонденсации в результате взаимодействия растущих цепей с молекулами исходных мономеров (например, диамина или дикарбоновой кислоты при синтезе полиамидов) или с другими молекулами аналогичного химического состава (реакции перераспределения между макромолекулами). Участвующие в этих реакциях соединения образуются в процессе поликонденсации либо представляют собой примеси или специально введенные стабилизаторы. [c.26]

Линейные и циклические олигомеры найлона-б изучали методом дифракции рентгеновских лучей полученные результаты сравнивлли со степенью полимеризации олигомеров. Были исследованы следующие [c.254]

Пентамер и гексамер серии 1 и гептамер, октамер и нонамер серии 2 (так называемые олигомеры с длинной цепью ) кристаллизуются почти так же, как и высокомолекулярный найлон-6, образуя более мелкие и менее упорядоченные кристаллы. Рентгенограммы олигомеров с длинной цепью имеют только два интенсивных рефлекса. Зависимость степени кристалличности от степени полимеризации проходит через минимум между областью олигомеров с длинными цепями и так называемыми плейономерами , после чего кристалличность возрастает с увеличением степени полимеризации. Интерференция, характерная для кристаллов, становится меньше в соответствии с более высокой упорядоченностью кристаллических областей. Это может зависеть от уменьшения влияния концевых групп с увеличением длины цепи. Олигомеры с длинной цепью плавятся подобно полимерам в широком интервале температур. Из линии уширения можно сделать вывод, что кристаллические области становятся меньше и менее упорядоченными при переходе от плейономеров к полимерам. [c.255]

Одной нз наиболее изученных реакций является полимеризация е-капролактама до высокомолекулярных полиамидов (перлон, найлон-6). Эта реакция может осуществляться двумя путями, отличающимися по своему механизму. Первый путь отвечает техническому методу, согласно которому полимер образуется в присутствии воды. С достаточной скоростью реакция протекает лишь при высоких температурах (около 220—260° С). Она ускоряется некоторыми кислотами и основаниями, что сопровождается, как правило, появлением индукционного периода [21]. Полимеризация приводит к равновесию при добавлении воды средняя степень полимеризации образующихся полиамидов снижается. Реакция инициирования заключается в гидролитическом расщеплении лактамного кольца, что может осуществляться в результате каталитической и некаталитической реакций [22, 23]. Основная масса е-капролактама идет на присоединение по концевой группе полимера с открытой ценью, причем дело сводится к аминолизу лактама, катализируемому СООН-группами [c.335]

Преимуществом метода полимеризации лактамов с размыканием цикла под действием щелочей является возможность получения твердого полимера непосредственно из мономера при проведении реакции при пониженных температурах. По этой причине в недалеком прошлом большие надежды возлагали на применение этого метода для формования изделий. Начиная с работы Нея с сотр. [31], было опубликовано большое число работ, посвященных исследованию механизма полимеризации, в то время как вопрос о тонкой структуре образующегося полимера оставался практически неизученным. Интерес к исследованию данного метода полимеризации стимулировался в значительной степени тем, что можно было ожидать возможности получения кристаллов с выпрямленными цепями. Наблюдение кристаллических структур показало, что для найлонов типичным морфологическим образованием являются сферолиты (однако в рассматриваемом случае образование сферолита не следует непосредственно связывать с явлением складывания макромолекул). Было также установлено, что образование сферолитов неизменно наблюдается и при возможном варьировании условий полимеризации. [c.278]

Другой полимер, из которого были получены кристаллы из вытянутых цепей, склонные к перегреву, - найлон-6 [140]. На рис. 9.44 показана зависимость температуры пика плавления этого полимера от скорости нагревания, (данные дифференциального термического анализа). Возможно, что образцы, полученные зонной полимеризацией (разд. 6.4.2.3), схожи в некоторой степени с образцами, закристаллизованными под давлением (разд. 6.3.3). В проведенном исследовании не было установлено, в какой степени наблюдаемый перегрев связан с влиянием проходных молекул и в какой степени с собственным перегр вом кристалла, обусловленным его большими раз 1ерами. [c.306]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология