Макромолекула альдегидные группы

Использование этих методов для синтеза блок-сополимеров целлюлозы затруднено тем, что макромолекулы целлюлозы содержат на одном конце молекулы такую же ОН-группу, как и в каждом элементарном звене макромолекулы. Альдегидная группа, находящаяся (в скрытой форме) на другом конце макромолекулы, практически не вступает в реакцию с концевыми функциональными группами синтетических полимеров. Принципиально та- [c.458]

Наличием альдегидных групп иа концах макромолекул поливинилового спирта объясняется обычно наблюдаемое следующее явление. С увеличением количества катализатора и процессе [c.285]

Под действием ультрафиолетового облучения л, няется окраска целлюлозы и ее эфиров, уменьшается их прс,ность и вязкость растворов (разрыв макромолекул), улучшаются свойства целлюлозы как восстановителя (образование альдегидных групп за счет ускорения гидролиза глюкозидных связей), выделяются летучие [c.244]

Реакции концевых групп макромолекул. Кроме функциональных групп, входящих в состав элементарных звеньев полимера, на концах макромолекул некоторых полимеров, главным образом гетероцепных, имеются функциональные группы, также способные вступать в различные реакции. Так, на концах макромолекул полиамидов находятся аминные и карбоксильные группы, на концах макромолекул полиэфиров— гидроксильные и карбоксильные группы, на концах макромолекул полисахаридов — гидроксильные и альдегидные группы. [c.223]

Химические исследования строения поливинилового спирта показывают наличие в его макромолекулах концевых альдегидных групп. Спектроскопическими исследованиями обнаружены также кетонные группы (0,4%) и небольшое количество метильных групп. [c.311]

Концевые глюкозные звенья имеют по четыре гидроксильных группы, причем у звена, присоединенного по четвертому атому углерода (справа в приведенной формуле целлюлозы) гидроксильная группа в положении 1 — полуацетальная, т. е. представляет собой альдегидную группу, благодаря чему целлюлоза обладает восстановительными свойствами, хотя и менее четко выраженными, чем у других альдегидов и моносахаридов. Тем не менее, конечная альдегидная группа в макромолекуле целлюлозы способна восстанавливать Си до Си в фелинговой жидкости (медное число), окисляться иодом (йодное число), а также вступать в реакцию оксимирования [3]. В другом концевом глюкозном звене, присоединенном к макромолекуле целлюлозы полуацетальной гидроксильной группой (слева в приведенной формуле целлюлозы), все четыре гидроксильных группы способны к этерификации, например метилированию. После гидролиза целлюлозы, подвергнутой полному метилированию, в реакционной смеси обнаруживают небольшое количество четырехзамещенного метилового эфира — метил-2,3,4,6-тетра-О-метилглюкозида, по содержанию которого можно судить о числе концевых глюкозных звеньев. [c.15]

Концевые звенья цепи макромолекулы целлюлозы несколько отличаются по строению от ее внутренних звеньев. Одно из них может раскрываться с образованием альдегидной группы, а другое — содержит четыре гидроксильные группы, а не три, как все внутренние остатки. Эмпирическую формулу целлюлозы можно изобразить следующим образом [c.11]

Наличие в макромолекуле сополимера альдегидной группы (сополимер акрилонитрила с акролеином или метакролеином) также дает возможность при последующем взаимодействии с красителями получить полимерный краситель . [c.194]

Молекулы крахмала (амилозы и амилопектина) содержат в среднем 1000— 300 ООО остатков О глюкозы. В макромолекулах амилозы и амилопектина имеется всего по одному свободному гликозидному гидроксилу, который может в растворе дать альдегидную группу. Концентрация альдегидных групп в растворе крахмала ничтожна, поэтому крахмал не восстанавливает ни гидроксид меди (11), ни реактив Фелинга. [c.275]

Наибольшее практич. значение для создания целлюлозных матерпалов, обладающих новыми технически ценными свойствами, имеет синтез привитых сополимеров Ц. К наиболее распространенным методам синтеза привитых сополимеров Ц. относятся исиоль-зование реакции передачи цепи на Ц., радиационно-химич. сополимеризация и использование окислительно-восстановительных систем, в к-рых Ц. играет роль восстановителя. В последнем случае образование макрорадикала может идти за счет окисления как гидроксильных групп Ц. (окисление солями церия), так и специально введенных в макромолекулу функциональных групп — альдегидных, аминогрупп (окисление солями ванадия, марганца), или разложения диазосоединения, образующегося при диазотировании введенных в Ц. ароматич. аминогрупп. Синтез привитых сополимеров Ц. в ряде случаев может быть проведен без образования гомополимера, что уменьшает расход мономера. Привитые сополимеры Ц., получаемые в обычных условиях сополимеризации, состоят из смеси исходной Ц. (или ее эфира, на к-рый осуществляется прививка) и привитого сополимера (40—60%). Степень полимеризации привитых цепей колеблется в зависимости от метода инициирования и характера прививаемого компонента от 300 до 28 ООО. [c.398]

Как видно из схемы строения макромолекул целлюлозы, приведенной на стр. 13, элементарные звенья, находящиеся на концах макромолекулы, отличаются от остальных элементарных звеньев. Звено, изображенное на схеме справа, обладает восстановительными свойствами вследствие наличия у 1-го атома углерода альдегидной группы в полуацетальной форме. Звено, находящееся на другом конце макромолекулы, имеет четыре гидроксильные группы. Эта особенность строения концевых элементарных звеньев и используется для определения молекулярного веса целлюлозы по содержанию концевых функциональных групп (среднечисловой молекулярный вес). [c.16]

Определение по числу элементарных звеньев, содержащих четыре гидроксильные группы. При применении этого метода отпадают некоторые ограничения, относящиеся к методам определения молекулярного веса по концевым альдегидным группам, так как при действии окислителей не происходит изменения числа элементарных звеньев, содержащих четыре гидроксильные группы (если не происходит деструкции макромолекул). [c.19]

При действии на целлюлозу водных растворов йодной кислоты и ее солей или растворов тетраацетата свинца в неводных растворителях происходит одновременное окисление обеих вторичных гидроксильных групп до альдегидных, сопровождающееся разрывом пиранозного цикла элементарного звена макромолекулы целлюлозы. При последующей обработке продуктов окисления бромом или хлоритом натрия альдегидные группы окисляются до карбоксильных. [c.204]

Введение даже в небольшое число элементарных звеньев макромолекулы целлюлозы двух альдегидных групп путем частичного окисления вторичных спиртовых групп резко влияет на свойства получаемых эфиров окисленной целлюлозы и на устойчивость связи между элементарными звеньями к действию разбавленных щелочей. [c.217]

Определенный интерес представляет способ получения сшитого волокна без применения низкомолекулярных ацетали-руюггщх реагентов, основанный на периодатно.м методе окисления (подпой кислотой) нолпвшшлового спирта. По данным Сакурада, этот способ заключается в следующем. Препарат поливинилового спирта обрабатывают нодной кислотой. В результате такой обработки происходит окисление гликолевых группировок и образование на концах макромолекул альдегидных групп. Раствор этого модифицированного полпмера (так называемого диальдегнда поливинилового сппрта) добавляют в небольших количествах к раствору обычного поливинилового спирта. [c.249]

Существенней особенпостью процесса является влияние растворителя на скорость распада перекиси, эффективность инициирования полимеризации, а так.же ка функциональность полимера частично природу концевых групп. Используя различные растворители, например метанол, ацетон, этанол, тетрагидрофуран (ТГФ), этилацетат и меняя условия реакции, можно получить полимеры с функциональностью от нуля до трех гидроксильных групп на макромолекулу [32]. Наряду с гидроксильными группами в полимере образуется некоторое количество альдегидных групп в результате индуцированного разложения перекиси и других побочных реакций [33]. [c.423]

Заслуживает особого внимания реакция ацилирования аминокислот. Другие реакции аминокислот также имеют важное биологическое значение. Папример, как будет показано позднее, в основе всех реакций витамина Вб лежит образование оснований Шиффа (взаимодействие амино- и альдегидной групп гл. 7). Однако именно ацилирование аминогрунны одной аминокислоты карбоксильной (активированной) группой другой аминокислоты приводит к образованию пептидной связи и затем к образованию полимерной молекулы—белка. Для химика-биооргаиика весьма интересно сопоставить синтез наиболее сложных макромолекул в пробирке и в организме. [c.52]

По этой схеме вначале концевая альдегидная группа эпимери-зуется, причем остаток глюкозы переходит в фруктозу. Последняя через ряд промежуточных продуктов и отщепление от основной цепи полисахарида превращается в глюкоизосахариновую кислоту, которая в виде натриевой соли переходит в щелочной раствор. Возникающий при этом новый редуцирующий концевой остаток глюкозы реагирует аналогично. Такой процесс идет последовательно от звена к звену, укорачивая макромолекулу полисахарида. [c.363]

Такими наиболее реакционноспособными группировками, находящимися на периферии макромолекул, являются спиртовые и альдегидные группы структурных фрагментов лигнина Р, О, К В пользу участия в редкой сшивке последних говорит снижение содержания карбонильных групп в конденсированных препаратах, полученных при температурах ниже 80° С (рис IX 11) Высокая реакционная способность конифериловых спиртовых групп при конденсации с фенолами была показана в работе [106] [c.285]

На концах макромолекул П. с. содержатся преимущественно карбонильные и карбоксильные группы. При относительно высокой мол. массо концевае группы не оказывают большого влияния на свойства П. с. при мол. массе до 1000 это влияние существе шо. Полимер низкой мол. массы можно получить, если обычный П. с. обработать, йодной к-той ШО4. Образовавшийся при этом П. с. будет содержать большое числе альдегидных групп, легко ацеталирующих гидpoк иJ[ьныe группы др. макромолекул, что ириводит к разветвлению или сшиванию полимера. [c.396]

Единственно возможной интерпретацией экспериментальных данных является та, что амилопектин имеет -разветвленные макромолекулы, т. е. что эти макромолекулы состоят из цепей с 18—26 глюкозными остатками, связанными друг с другом через их альдегидные группы таким образом, чтобы невосстанавливающие концы оставались свободными (Штаудингер, 1936 г. Хеуорс и Херст, 1937 г.). [c.314]

Это строение доказывается тем, что среди продуктов гидролиза исчерпывающе метилированного крахмала находится, кроме 2,3,6-три-метил- и 2,3,4,6,-тетраметил глюкоз, еще и диметил глюкоза, приблизительно в таком же количестве, что и тетраметилглюкоза. Установлено, что она является 2,3-диметилглюкозой (одновременно К. Фрейденбергом и К. Мирбёком и Е. Л. Херстом, 1940 г.). Из того факта, что гидроксил при С-5 участвует в пиранозном цикле, а гидроксил при С-4 — в связи 1,4 между глюкозными остатками, следует, что связь между цепями осуществляется через альдегидную группу одной цепи и гидроксил при С-6 другой цепи. Существование этих связей 1,6 было подтверждено тем, что среди продуктов кислотного или ферментативного гидролиза крахмала был найден в небольшом количестве дисахарид, оказавшийся а-глюкозидо-6-глюкозой (или изомалътозой, отличающейся от генциобиозы а-конфигурацией глюкозидной связи) (Мирбёк). Таким образом, строение макромолекулы амилопектина вокруг точек разветвления соответствует следующей формуле [c.314]

Лосев и Тевлина [208] при исследовании восстановительных свойств катионообменных смол установили, что возникновение этих свойств обусловлено нарушением структуры макромолекул в процессе синтеза с образованием по месту разрыва цепи альдегидных групп. Описано [209] получение фенолформальдегидной смолы, содержащей соединения ртути и применяемой для количественного извлечения меркаптанов. [c.582]

В качестве отвердителей К. к. наиболее часто примепяют перекиси, соединения основного характера (амины, щелочи) и вещества, содержащие альдегидные группы. Отверждение в присутствии перекиси происходит в результате окисления боковых органич. радикалов полиорганосилоксанов и образования поперечных связей Si — О — Si между макромолекулами. С увеличением количества таких связей хрупкость отвержденных К. к. возрастает. Поэтому количество отвердителя устанавливается таким, чтобы наряду с высокой степенью отверждения обеспечить оптимальную эластичность и прочность клеевого соединения. [c.576]

Полиметакролеин (П.). При радикальной полимеризации М. с использованием воды и окислительно-восстановительной системы мономерные звенья входят в цепь в положении 1,2 в макромолекулах образующегося полимера содержатся в основном полуацеталь-пые структуры 1-а (70—80%), а также свободные альдегидные группы I [c.93]

При радикальной полимеризацпи М. в отсутствие окислительно-восстановительной системы и воды образуется полимер, в макромолекулах к-рого содержатся только свободные альдегидные группы. Циклизация последних происходит под действием паров воды и СО2, содержащихся в атмосфере. [c.93]

Восстанавливающие способности К. ввиду того, что в макромолекуле К. содержится лишь одна свободная альдегидная группа, очепь малы. К. гидролизуется при действии кислот вначале до декстринов — полисахаридов с небольшой степенью полимеризации, а при нолном гидролизе — до D-глюкозы. При действии pa3JHi4HHX ферментов гидролиз К. идет разными путями й с образованием различных продуктов (декстринов, мальтозы, глюкозы). Ферменты, гидролизующие К., наз. амилазами. [c.382]

П., как правило, имеют низкий мол. вес, что объясняется, очевидно, наличием в молекуле акролеина альдегидной группы, являющейся хорошим переносчиком цепи. Характерной реакцией П., подтверждающей наличие свободных карбонильных групп в макромолекуле полимера, является оксимирование (20—50°, 24—48 час.) водным р-ром хлоргидрата гидроксиламина, содержащего избыток щелочи (степень превращения до 93%). Образующийся нолиакролеи-ноксим может служить исходным продуктом для получения различных полимеров методом полимер-аналогичных превращений (иапр., в результате де- [c.62]

Из этих данных отчетливо видно влияние свободных альдегидных групп в макромолекуле гидролизованной целлюлозы на ее растворимость в щелочи. Оба препарата имеют одинаковую среднюю степень полимеризации. Однако отсутствие значительного количества свободных альдегидных групп в продуктах метанолиза целлюлозы (на конце макромолекулы в этом случае находится остаток метилглюкозида) и, следовательно, невозможность обра- [c.170]

Необходимо, однако, отметить, что вывод об окислении йодной кислотой только вторичных гидроксильных групп не является бесспорным. Так, например, по данным Иванова и сотр. если продукт окисления целлюлозы йодной кислотой подвергнуть дополнительному окислению хлоритом натрия (при этом происходит окисление альдегидных групп до карбоксильных) (стр. 222) и полученный препарат обработать 12%-ным раствором НС1, как это имеет место при определении содержания СООН-групп в уроновых кислотах (метод Толленса, стр. 230), то выделяется незначительное количество СОг. На основании этих данных авторы делают вывод, что некоторые количества образовавшихся альдегидных fpynn (а при последующем окислении хлоритом СООН-групп) находятся у Сб элементарного звена макромолекулы целлюлозы. Количество этих групп составляет около 5—10% от общего количества образовавшихся СООН-групп и, следовательно, окисление целлюлозы йодной кислотой также происходит не вполне избирательно. [c.214]

Как показали Роговин, Яшунская и Шорыгина , при введении 6—10% альдегидных групп от теоретически возможного количества, т. е. при введении двух альдегидных групп в одно из каждых 10—16 элементарных звеньев, растворимость азотнокислых и уксуснокислых эфиров, полученных из этого препарата окисленной целлюлозы, значительно понижается, что объясняется, по-видимому, наличием сетчатой структуры в результате образования полуацетальных и ацетальных связей между макромолекулами (см. формулу на стр. 216). [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология