Сульфат аммония капролактама

Это традиционный способ получения капролакта ма, который используют большинство поставщиков сырья. Циклогексанон и гидроксиламин взаимодействуют друг с другом с образованием оксима циклогексанона, который далее в результате бекмановской перегруппировки превращается в лактам. Этим способом получают сравнительно большие количества сульфата аммония, который является отходом производства. [c.28]

Реакцию оксимирования проводят при температуре 85—90 °С и pH = 7, регулируя ее подачей аммиака. Образующиеся продукты после реактора поступают в сепаратор, где разделяются на две фазы. Органическая фаза, содержащая оксим, декантируется от более тяжелого водного слоя сульфата аммония и направляется на следующую стадию — перегруппировку (изомеризацию) оксима в капролактам. Неорганическая фаза направляется для выделения сульфата аммония. [c.306]

Органический цикл кроме оксимирования включает блок 6, где толуол отгоняют от оксима. Перегруппировку оксима в капролактам проводят обычным методом, и только на этой стадии требуется серная кислота или олеум и образуется отход сульфата аммония. [c.554]

Вода — сульфат аммония — капролактам — бензол, четыреххлористый углерод, циклогексан или. трихлорэтилен. [c.228]

На ПО Капролактам сушку сульфата аммония от 3 до 2 % влажности осуществляют в аппарате КС производительностью 10 т/ч с локальными зонами фонтанирования [26]. Используется высокотемпературный теплоноситель, что существенно повышает тепловой к. п. д. [c.140]

Другой особенностью процесса при применении гидроксиламинсульфата, полученного каталитическим восстановлением окислов азота, является повышенная (до 7%) влажность циклогексаноноксима, что также связано с пониженной концентрацией сульфата аммония При повышенном содержании влаги в циклогексаноноксиме увеличивается расход олеума на стадии изомеризации циклогексаноноксима в капролактам. Кроме того, в таком продукте будет содержаться повышенное количество сульфата аммония, гидроксиламинсульфата и, соответственно, водорастворимых примесей, привносимых с ними [c.156]

Режим нейтрализации может существенно влиять на качество вырабатываемого капролактама. Температуру нейтрализации на отечественных заводах поддерживают в пределах 40—50 °С. Соотношение между циркулирующим и подаваемыми продуктами на этой стадии также поддерживается равным 20 1 При повышении температуры возможен гидролиз части капролактама в е-амино-капроновую кислоту, что приводит не только к потере продукта, но и снижению его качества. Однако в ряде случаев в зарубежных схемах нейтрализацию проводят при более высоких температурах (до 150°С). При этом тепло нейтрализации используют для испарения воды из раствора сульфата аммония. Таким образом, теряя частично капролактам, имеют некоторый выигрыш в энергетике. [c.165]

Недостатком описанного метода изомеризации циклогексаноноксима в капролактам является образование значительных количеств побочного продукта — сульфата аммония, дополнительный расход олеума и аммиака, достаточно значительный для заводов средней мощности Кроме того, сульфат аммония как удобрение ценится не высоко, и крупные предприятия испытывают затруднения с его сбытом. [c.165]

В результате известной перегруппировки Бекмана, оксим циклогексанона превращается в капролактам, мономер для производства найлона-6. В производственной практике после завершения перегруппировки реакционная смесь нейтрализуется и лактам выделяется из смеси экстракцией или другими подходящими методами. Наиболее часто используемым нейтрализующим агентом является гидроксид аммония. В этом случае при использовании серной кислоты в качестве катализатора перегруппировки побочным продуктом является сульфат аммония, который не может быть повторно использован в процессе производства. Сульфат аммония можно направлять на продажу в качестве удобрения, однако этот продукт обычно в достаточном количестве поставляется на рынок и имеет низкую цену. [c.58]

В наиболее развитых странах, особенно в США, ФРГ и Японии все более отчетливо выявляется тенденция к преимущественному использованию окислительных процессов [175]. Так, 48% капролактама в США получают окислением циклогексана воздухом. В качестве промежуточных продуктов получают циклогексанон и циклогексаноноксим, который перегруппировкой Бекмана переводят в капролактам в качестве побочного продукта получают сульфат аммония. [c.94]

Предложен контактно-каталитический способ перегруппировки оксима в капролактам. Так, над силикагелем при 200—500 °С или над глиноземом при 450 °С выход лактама составляет 60— 70%). При этом методе нет больших расходов серной кислоты, олеума и аммиака и исключается побочное образование растворов сульфата аммония. [c.787]

Стадия очистки сырого капролактама (или, как его называют, лактамного масла) является очень ответственной, так как только из достаточно чистого сырья получается волокно хорошего качества. Сырой лактам содержит 60—65% целевого вешества, 30—35% воды, до 2% сульфата аммония и примеси непревращенных циклогексанона и оксима, а также высококипящих побочных продуктов. Раньше его очищали путем испарения воды и ва-куум-ректификацией. Теперь реализован способ экстрактивной очистки органическими растворителями (трихлорэтиленом и др.). Вначале лактам продувают в колонне горячим воздухом при 100°С, в результате чего улетучивается большая часть воды. Затем лактам экстрагируют органическим растворителем в противоточной колонне (или в непрерывном аппарате другого типа). В следующей колонне производится реэкстракция капролактама из органического растворителя водным дистиллятом. При этом лактам очищается от циклогексанона, оксима и смолистых примесей, лучше растворимых в органических средах, чем капролактам. В результате получается 20%-ный водный раствор лактама, направляемый на ректификацию. Растворитель циркулирует в системе экстракция — реэкстракция, но часть его непрерывно выводится на регенерацию для очистки от накапливающихся примесей. [c.789]

При нейтрализации перегруппированного продукта получают два слоя лактамное масло (лактам-сырец), содержащее 65% капролактама, и раствор сульфата аммония (сульфатные щелока) с содержанием капролактама 0,8—1,2%, при этом на 1 лактама-сырца образуется приблизительно 4 щелоков. Количество капролактама в них составляет около 7% от всего товарного продукта. Капролактам, содержащийся в щелоках, в настоящее время не только теряется, но, попадая на стадию переработки щелоков в минеральное удобрение, ухудшает качество последнего и снижает его выход. [c.220]

Раствор сернокислого лактама в серной кислоте поступает на нейтрализацию 15%-ным раствором аммиачной воды. Сырой лактам отделяется от водного раствора сульфата аммония и после очистки преобразуется в капролактам. [c.241]

Сырой лактам нейтрализуют аммиаком для удаления серной кислоты. При этом в качестве побочного продукта получают сульфат аммония в количестве 2,5 кг на 1 кг капролактама. Затем капролактам очищают перегонкой в вакууме. [c.203]

Обычно капролактам выделяют и очищают путем многократной перегонки так называемого лактамного масла —сырого лактама, получающегося из продукта перегруппировки после нейтрализации и отделения раствора сульфата аммония. Между тем для повышения выхода и степени очистки капролактама от смолообразных примесей, содержащихся в лактамном масле, более прогрессивным является метод извлечения капролактама путем жидкостной экстракции с последующей однократной перегонкой. [c.105]

Прежде всего, рассмотрим такой, на первый взгляд, второстепенный фактор, как концентрация серной кислоты, в присутствии которой протекает электровосстановление азотной кислоты. Содержание серной кислоты в растворе много больше количества, необходимого для нейтрализации гидроксиламина и нревраш,ения его в соль — сульфат. Следовательно, после электролиза в растворе остается много свободной серной кислоты и, когда раствор направляют на переработку в капролактам, эту серную кислоту приходится нейтрализовать. Нейтрализацию производят аммиаком, и для этого требуются весьма значительные количества реагента. Кроме того, образующийся в результате нейтрализации сульфат аммония затрудняет дальнейшее использование раствора гидроксиламина. [c.78]

Содержится в выбросах производств серной кислоты, сульфата аммония, перерабатывающих твердое топливо, металлургических, керамических, тепловых электростанций, капролакта-ма, линолеума, рубероида, толя, пергамина, пенопласта, минераловолокнистых плит, свеклосахарных, пищевых, текстильных, бумаги. [c.126]

На ПО Капролактам сушку сульфата аммония от 3 до 0,2% влажности проводят в аппарате с локальными зонами фонтанирования. Аппарат прямоугольного сечения, расширяющийся кверху. Нижняя часть аппарата показана на рис, 1У,4, Техническая характеристика установки [c.188]

Из бензойной кислоты можно получить циклогексанкарбоновую кислоту и далее реакцией с нитрозилсерной кислотой — капролактам [77]. Выход капролактама составляет 85% от теоретического при расчете на толуол. Важное преимущество этого метода состоит в отсутствии побочного продукта — сульфата аммония. [c.335]

Свойства и применение. Является стойкой в азотной кислоте (до 60%) прн температуре не выше 50 °С. По коррозионной стойкости в горячей и кипищей 10—50%-ной азотной кислоте не уступает стали 08Х18Н10Т. Стонкан в 40%-ной фосфорной и 50%-ной уксусной кислотах до температуры 80°С, Может заменять хромоникелевые стали 18—10 прн изготовлении оборудования для сред средней агрессивности сборников (70%-ные растворы при 60 °С, 70%-ные карбамида сульфата аммония при 80 °С), промывной башни нитроолеумного отделения — 60—65%-иая азотная кислота при 40 °С, окислительной башни — 55%-нан азотная кислота прн 30°С, трубопроводов— 47%-ная азотная кислота при 40 °С. Рекомендуется для изготовления котлов. железнодорожных цистерн, перевозящих капролактам, нитрат аммония, желтый фосфор, 50%-ную азотную кислоту [14]. Сварное оборудование может эксплуатироваться в интервале от —50 до - -300°С. [c.324]

Реакторы оксимирования представляют собой вертикальные аппараты цилиндрической формы, снабженные турбинными мешалками (500 оборотов в минуту). Для унификации монтажных и ремонтных работ реакторы, как правило, выполняются одинаковыми. В связи с высокой агрессивностью растворов гидроксиламинсульфата и сульфата аммония все оборудование, включая детали приборов КИП, изготавливается из кислотоупорной стали марки Х17Н13МЗТ Учитывая тот факт, что циклогексаноноксим является термически нестойким продуктом (более нестойким, нежели капролактам), трубопроводы для транспортирования циклогексаноноксима обогреваются только горячей водой [c.153]

В технологических схемах, где продукт бекмановской перегруппировки либо лактамизации нейтрализуют газообразным аммиаком, последний подается непосредственно в циркуляционный цикл вакуум-кристаллизатора, з котором циркулирует раствор капролактама. Суспензия капролактам—сульфат аммония—вода проходит центрифугу для отделения кристаллов сульфата аммония, которые затем сушат и передают на склад В большинстве случаев водные растворы сульфата аммония после стадий оксимирования и нейтрализации объединяют и отправляют на стадию выделения сульфата аммония [c.208]

Из органических примесей обычно в растворах сульфата аммония прйсутствуют циклогексанон, экстрагент стадии экстракции капролактама (бензол или трихлорэтилен), а также тяжелокипящие примеси (циклогексаноноксим, капролактам и его олигомеры, е-аминокапроновая кислота). Циклогексанон и органический экстрагент отгоняются с соковыми парами на стадии выпаривания, не вызывая затруднений в процессе выделения соли Однако возникает проблема очистки сточных вод, если их содержание в конденсате сокового пара существенно [c.209]

Фирма Union arbide (США) разработала и реализовала в промышленных условиях схему переработки циклогексанона в капролактам, исключающую стадии окоимирования и перегруппировки, т е те стадии, которые связаны с применением серной кислоты и олеума и образованием значительных количеств сульфата аммония Основу схемы составляют реакции пол учения капролактона и амидирования последнего в капролактам [c.230]

При получении оксима в большинстве случаев процесс включает следующие стадии. Очищенный циклогексанон превращается в оксим при взаимодействии с гидроксиламинсульфатом. Серная кислота, выделяемая на этой стадии, нейтрализуется аммиаком с образованием сульфата аммония, который затем выделяется из смеси с оксимом. Оксим под действием 20%-ного олеума подвергается бекмановской перегруппировке, в результате которой получают неочищенную капролактамную смесь. После нейтрализации аммиаком капролактам и сульфат аммония разделяют экстракцией растворителем. Дополнительное количество капролактама извлекают еще из нейтрализованного сульфата аммония, а смесь лактама с растворителем подвергают перегонке для удаления растворителя. Загрязненный примесями лактам может быть очищен кристаллизацией или экстракцией в бензине с последующей повторной экстракцией в воде. Известны и другие способы очистки лактама (например, многократное упаривание водного раствора лактама). [c.32]

Технологическая схема производства капролактама из цик-логексан она приведена на рис. XX. 1. Циклогексанон и раствор гидроксиламинсульфата поступают в аппарат 1, где цик-логексано н полностью растворяется в гидроксиламине, и смесь проходит в основной реактор для онсимироваиия 2, куда для нейтрализации подается аммиак. Благодаря теплу нейтрализации смесь нагревается до 90 °С и направляется в отстойник 3, где сульфат аммония отделяется, а оксим подается в реактор 4 для бекмановской перегруппировки. Полученный лактам в виде сульфата подвергается нейтрализации, при которой образуется лактам и сульфат. Нейтрализованный продукт охлаждается в холодильниках 5, и лактам освобождается от сульфата аммония в отстойнике 6. Сырой лактам освобождается от воды в отпарной колонне 7 горячим воздухом и поступает на дистилляцию в каскадную колонну 9 при остаточном давлении 2—4 мм рт. ст. и температуре 95—100°С в этой колонне отгоняется капролактам, который идет в барабанный кристаллизатор 11 и получается там в виде чешуйчатого гранулированного продукта. [c.338]

Чистый капролактам имеет вид снежно-белой массы температура его плавления ТО С. Он легко растворяется в воде и в органических растворителях. Для лучшего отделения от сульфата аммония и получения хорошего качества капролактам экстрагируют трихлорэтиленом, из которого его извлекают водой. Экстракцию осуществляют в шестиступенчатых экстракторах. Проведение экстрай1ии усложняет процесс, так как требуется отгонка воды из водного раствора капролактама. Дистилляцию капролактама осуществляют в двух каскадах — в первом отгоняют остатки воды, а во 3тором производят дистилляцию кайролактама. [c.339]

VI - вода VII - аммиак VIII - сульфат аммония IX - растворитель X - капролактам [c.357]

В 1966 г. фирма Union arbide ввела в эксплуатацию завод мощностью 20 тыс. т/год в г. Тафте (шт. Луизиана, США), на котором капролактам вырабатывают путем амидирования ка-пролактона, получаемого окислением циклогексанона надуксусной кислотой. Этот завод составляет единый производственный комплекс с установкой по получению надуксусной кислоты Преимуществом данного метода является отсутствие побочно образующегося сульфата аммония. Однако то обстоятельство что наряду с капролактамом здесь получается уксусная кислота (в количестве 1,1 т/т капролактама), ограничивает возможность использования этого метода районами, в которых на кислоту имеется большой спрос (если только надуксусную кислоту готовят не из перекиси водорода и уксусной кислоты, что делает возможной рециркуляцию последней). [c.225]

Большое число работ посвящено совершенствованию стадии оксимирования. Новые способы получения цикло-гексаноноксима — окислительный аммонолиз в присутствии перекиси водорода, применение гидроксиламин-фосфата вместо гидроксиламинсульфата — дают возможность исключить образование сульфата аммония на стадии перегруппировки оксима в капролактам. [c.216]

Японская фирма Канебо предложила вариант перегруппировки Бекмана, исключающий образование сульфата аммония. В этом случае капролактам получают воздействием циклогексаноноксима с ацетилкапро-лактамом в жидкой фазе в присутствии или в отсутствие катализатора при температуре 20—100 °С. После отделения капролактама о-ацетилциклогексаноноксим в результате той же перегруппировки Бекмана превращается в ацетилкапролактам, который возвращают в цикл. [c.216]

Экстракция широко используется при производстве капролак-тама из циклогексанона на стадии выделения каиролактама из смеси с 257о-ным водным сульфатом аммония. Для этого капро-лактам экстрагируется бензолом или толуолом на 13 ступенях. Затем экстракт, содержащий бензол и капролактам, либо подвергается дистилляции, либо капролактам реэкстрагируется водой с последующей дистилляцией. Небольшое количество капролак- [c.203]

Компания Тоё рэйон разработала метод получения капролактама фотосинтезом. Технологический процесс при использовании этого метода выглядит следующим образом циклогексанон —> гидрохлорид оксима циклогексанона —> капролактам. Реакция образования гидрохлорида оксима циклогексанона происходит под воздействием света. Преимущества нового метода заключаются в скоротечности технологического процесса и незначительном потреблении вспомогательных сырьевых материалов. Однако он имел и недостатки, главным из которых был высокий расход электроэнергии. В самом начале промышленного использования указанного метода расход электроэнергии в расчете на 1 кг капролактама достигал 6—8 квт-ч. Правда, впоследствии компании Тоё рэйон удалось своими силами ликвидировать этот недостаток. В качестве основного сырья при"новом методе используется циклогексан. Это обстоятельство вызвало необходимость установления теснейших связей между отраслями-производителями (нефтехимия, химия газов) и отраслью-потребителем (промышленность синтетических волокон). На практике это нашло свое выражение в сотрудничестве предприятий Тоё рэйон с предприятиями Токай сэйтэцу в районе Нагоя. Тоё рэйон использует дешевый циклогексан, получаемый путем переработки продуктов разложения коксового газа, для расширения масштабов применения своего нового метода. Связи между нефтехимией и промышленностью синтетических волокон в том же районе реализуются и в форме планов создания компании Идэмицу Торэ сэкию кагаку на совместные средства Тоё рэйон и Идэмицу косан . Поскольку при новом методе расходуется много электроэнергии, вопрос о дешевых источниках ее получения пе снимается с повестки дня. Кроме того, на 1 m капролактама при применении нового метода получают 3,5 т сульфата аммония и хлористого аммония. Не имея сколько-нибудь прочных позиций в сфере производства сульфата аммония, Тоё рэйон устанавливает в связи с этим контакты с аммиачными компаниями, в частности с Toa госэй . [c.285]

Из продукции азотное промышленности важнейшее значение имеют амыиак, азотные удобрения (аммиачная селитра, карбамид, сульфат аммония, жидкие и сложные удобрения), метанол и капролактам. [c.28]

Перегруппировку Бекмана, т. е. превращение оксима циклогек санона в е-капролактам, производят в среде 25%-ного сернокислотного олеума. Полученный продукт нейтрализуют аммиаком или бисульфатом аммония, после чего е-капролактам выделяется в виде масля1Нистого слоя над концентрированным раствором сульфата аммония. е-Капролактам декантируют, подвергают двукратной разгонке в вакууме (сначала над фосфорной кислотой, а затем над раствором едкого натра) и кристаллизуют на охлаждаемых вальцах. [c.8]

В экстракторе с вибрирующей насадкой были проведены [100] сравнительные опыты по определению УС и предельных нагрузок на системах трихлорэтилен —вода, трихлорэтилен — 40%-ный водный раствор сульфата аммония и на той же системе с добавкой в нее капролактама в концентрации, близкой к производственным условиям (i 2%)- Из полученных опытных данных (100] следует, что на системе трихлорэтилен — 40 %-ный водный раствор сульфата аммония пропускная способность аппарата по обеим фазам значительно ниже (в 2 раза), чем на системе трихлорэтилен — вода, и составляет 33— 40 м7(м2-ч). Еще ниже пропускная способность аппарата, когда между трихл.орэтиленом и водным раствором сульфата распределен капролактам. В этом случае удельная суммарная нагрузка составляет только 22— 29 м /(м -ч). Исходя из этой нагрузки и следует проектировать экстракторы с вибрирующей насадкой для экстракции капролактама из сульфатных щелоков. [c.78]

Полученное таким образом лактамное масло, содержащее около 68% лактама, 30% воды и 1,5—2% сульфата аммония, образует более легкий слой, не смешивающийся с раствором сульфата аммония, от которого его и отделяют декантацией. Вследствие значительного содержания воды и соли лактамное масло не подвергают непосредственно перегонке, а сырой капролактам извлекают из него экстракцией трихлорэтнленом [5]. Получающийся при этом раствор сырого лактама представляет собой бесцветный продукт, который затем очищают перегонкой. После двукратной перегонки ) на аппаратах непрерывного действия расплав чистого лактама направляют на кристаллизацию на охлаждаемых вальцах. Чистый кристаллический капролактам плавится при 69° температура кипения его 262,5° при давлении 760 мм рт. ст. и 139° при давлении 12 мм рт. ст. Он легко растворим в воде и большинстве органических растворителей (см. также часть И, раздел 1.2.1). [c.73]

В зависимости от способа формовання химические волокна содержат различные примеси вискозные волокна — серную кислоту, соли, серу медноаммиачные волокна — соли меди, сульфат аммония капроновые волокна — низкомолекулярные соединения (главным образом, капролактам), по-лиакрйлонитрильные волокна — роданистые соли или остатки растворителя. Во всех случаях эти примеси должны быть тщательно удалены, так как они ухудшают физико-механические свойства или внешний вид готового во- [c.260]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология