Структура кристаллографическая соединений

При высушивании в первую очередь, по-видимому, удаляется вода, иммобилизованная гидратом закиси никеля в момент его осаждения. Затем происходит удаление воды из гидратных оболочек, окружающ их коллоидные частицы. В результате этого процесса повышаются гидрофобы ы е свойства системы, что приводит к усилению контактов между отдельными частицами и росту кристаллов. В этих превращениях фазовый состав вещества остается постоянным и кристаллографическая структура отвечает соединению 1М1(0Н)2. [c.135]

Очень расстроенный, я вернулся к своему столу, надеясь все-таки отыскать какую-нибудь зацепку, которая спасла бы идею соединения подобного с подобным. Но было ясно, что новое требование наносило ей смертельный удар. Если поставить атомы водорода в кето-положение, то несоответствие в размерах между пуринами и пиримидинами становилось еще более разительным. Очень трудно было представить себе полинуклеотидный остов, изогнутый до такой степени, чтобы в нем могла поместиться нерегулярная последовательность таких оснований. И даже этот луч надежды погас, когда пришел Фрэнсис. Он тут же сообразил, что структура, в которой подобное соединялось бы с подобным, давала бы кристаллографический период, равный 34 А, лишь в том случае, если бы каждая цепь образовывала спираль с величиной витка 68 А. Но это означало бы, что угол поворота между смежными основаниями составляет 18°, а последняя возня с моделями убедила Фрэнсиса, что такая [c.109]

Для описания отношений симметрии между внешними гранями кристаллов применимы только кристаллографические операции типа пип. Последние могут быть объединены в 32 кристаллографические точечные группы симметрии, известные как классы кристаллов. Внутреннее периодическое расположение атомов в кристаллической структуре требует применения векторов параллельного переноса, которые также могут сочетаться с осями вращения и плоскостями симметрии, как обсуждалось выше. Включение сложных операций симметрии, таких, как винтовые оси и плоскости скольжения, приводит к 230 пространственным группам симметрии, разрешенным для комбинаций элементов симметрии в элементарной ячейке. Они приведены в Международных таблицах кристаллографии [11.2-1]. В этом контексте интересно отметить, что примерно 75% всех органических и металлоорганических соединений образуют кристаллы, принадлежащие всего к 5 пространственным группам, а 12 пространственных групп симметрии, все принадлежащие к триклинным, моноклинным и орторомбическим кристаллическим системам, охватывают 87% таких соединений. Все эти пространственные группы симметрии допускают достаточно хорошую плотную упаковку органических молекул, которые, как правило, имеют низкую симметрию. [c.395]

Согласно нашей концепции кристаллического состояния [125] семейства плотно упакованных кристаллографических плоскостей, пересекаясь друг с другом, определяют позиции атомов (вблизи точек пересечения) и таким образом являются основными структурообразующими факторами. Такой подход дал интересные результаты при исследовании кристаллических структур сульфидов тяжелых металлов [125] и других соединений [126]. [c.106]

Методы рентгеновского и рентгеноэлектронного анализа широко используются [29, 30, 31] для изучения электронного строения атомов, молекул, а также зонной структуры твердых тел определения зарядового состояния атомов в молекулах и твердых телах установления элементного состава химических соединений (качественного и количественного анализа веществ) исследования химического и фазового состава поверхности и тонких пленок установления способа координации лигандов в комплексных соединениях изучения строения и природы ближнего окружения атомов в молекулах жидких и аморфных тел. Метод расширенного рентгеновского поглощения является уникальным по чувствительности методом структурного анализа твердых и жидких проб [32, 33]. Метод обеспечивает непосредственное определение межатомных расстояний даже в тех случаях, когда отсутствует кристаллографическая структура, позволяет решать проблемы дифференциации типа химической связи, расшифровки электронной геометрии молекул, оценки состояний окисления, в ряде случаев - исследования быстрых химических процессов. [c.172]

Медь(11) образует комплексы различных геометрических структур, электронные спектры которых похожи и магнитная восприимчивость примерно одинакова. Поэтому прийти к каким-то определенным выводам относительно структуры этих соединений можно, только если изучаются твердые соединения, а не их растворы и если можно воспользоваться результатами кристаллографических исследований. Недавние исследования пятикоординационных аддуктов, образуемых различными льюисовыми основаниями и гексафторацетилацетонатом меди (II), привели к созданию метола, позволяющего различить [35] апикальные и жваторпальные изомеры тетрагона.тьной пирамиды. [c.52]

Кристаллографические характеристики моногидрата малоната висмута приведены в табл. 4.24. Данное соединение содержит тридентантный лиганд Ь-(-)-малонат , в котором все донорные функциональные группы депротонированы. Структура данного соединения включает трехмерную сетку с мостиковыми и хелатными связями полидентантных гидроксикарбоксилатных лигандов [215]. [c.197]

Кристаллографические характеристики тригидрата тартрата висмута приведены в табл. 4.24. Структура данного соединения так же, как и в случае моногидрата малоната висмута, включает трехмерную сетку с мостиковыми и хелатными связями полидентантных гидроксикарбоксилатных лигандов [215]. [c.197]

Аналогичные метильные соединения [Мез5ЬС104]20, [Мез5ЬС1]20 и [Мез5ЬЫз]20 кристаллизуются в кубической пространственной группе РаЗ с 2=4, т. е. имеют неупорядоченную структуру (кристаллографическая симметрия молекул 3) [397]. [c.153]

Кристаллы мономолибдатов 2п и Си имеют довольно слол<-ное и сходное строение. Тетраэдры М0О4 соприкасаются с тремя разными кристаллографически не зависимыми полиэдрами второго металла, из которых два имеют форму искаженных октаэдров, третий — тетрагональной пирамиды. Как обычно, полиэдры меди отличаются от аналогичных полиэдров цинка явно выраженным удлинением двух транс-связей в октаэдре к аксиальной связи в пирамиде. Обе структуры по традиции описываются как каркасные однако сопоставление расстояний Мо—О и 2п—О (или Си—О) (см. табл. 2) показывает, что атомы кислорода связаны с молибденом значительно прочнее, чем с другим металлом и, следовательно, структуру правильнее представить в виде островной М 1[Мо04]. То же относится и к структурам других соединений, описываемых ниже. [c.9]

Во втором параграфе центральной части обзора ( 6) опи саны свойства интерметаллидов РЗМ — переходный -металл, и в первую очередь З -металл, в особенности марганец, железо, кобальт и никель. В силу того что ионы многих -металлов, как правило, магнитно-активны, естественно ожидать гораздо более сложного их влияния на кристаллографические структуры этих соединений. Следует также еще раз подчеркнуть, что наиболее детальное изучение соединений РЗЭ с 3 -мeтaллaми от марганца до никеля (с 3 -мeтaллaми, стоящими слева от марганца,—от скандия до хрома —интерметаллиды с РЗМ не образуются) стимулировалось поиском новых, более совершенных высококоэрцитивных материалов для постоянных магнитов. В итоге сейчас получены первые плодотворные для практики результаты с помощью соединений на базе интерметаллидов типа КСОз. Именно эти сплавы главным образом и обсуждаются в п. 1 6. Вначале автор рассматривает изученные фазовые диаграммы с различными типами интерметаллических соединений. Затем переходит к обзору результатов исследований их магнитных свойств. Очень большое внимание уделяется обсуждению [c.7]

С точки зрения структуры феррихромные соединения (V) относятся к наиболее интенсивно исследованным в биохимии. Полное кристаллографическое представление тщательно разработано [c.210]

На основании имеющихся в литературе данных о физикохимических свойствах кислородных соединений никеля нам кажется естественным сделать предположение, что образование гидрата закиси никеля при разряде положительного электрода протекает так же, как и процесс химического осаждения гидрата, с иммобилизацией значительного количества воды. Справедливость подобного предположения подтверждается тем, что в продуктах разряда установлено присутствие гидрата закиси никеля с кристаллографической структурой, отвечающей соединению, полученному обычным химическим путем— осаждением щелочью. Таким образом, мы приходим к тому выводу, что при оценке величины набухания наряду с изменениями во вторичной структуре необходимо учитывать изменения в степени гидратации продуктов разряда окисноникелевого электрода. [c.132]

Известно соединение с формулой СНзГп . Полагают, что оно построено из ионов, т.е. (СНз)21п 1п14. Как много резонансных линий следует ожидать в спектре ЯКР на ядрах " 1п и 1 для этого соединения при условии, что нет кристаллографической неэквивалентности аниона и катиона Для катиона г = = 0,05. О какой структуре катиона говорит такая небольшая величина [c.284]

Финч и Кворелл (1933 г.) на основании своих исследований предположили, что ориентация кристаллов образующегося соединения может сопровождаться изменением характера решетки, т. е. образуется псевдоморфный слой, являющийся кристаллографическим продолжением решетки металла. Так, на поверхности металлического магния, обладающего гексагональной структурой, первичный псевдоморфный слой окислов также имеет гексагональную структуру, ориентированную по структуре металлического магния, хотя для компактного окисла MgO характерна кубическая структура. Однако существование таких псевдоморфных слоев в настоящее время считается недоказанным. [c.43]

Одно из удивительных свойств В12 состоит в способности образовывать алкильные производные [256]. До открытия Баркером витамина В12 считалось, что связь Со — Со должна быть непрочной, если вообще существует. Это первый и единственный пример устойчивого в воде природного металлорганического соединения. Его полная структура установлена в 1956 г. на основании кристаллографических работ Ходжкин и более ранних химических исследований Тодда и Джонсона. Полный синтез этого соединения осуществлен в начале 70-х гг. общими усилиями Вудворда и Эшен-мозера. [c.381]

При ориентированной адсорбции части молекул, соприкасающиеся с решеткой адсорбента, могут находиться в кристаллографическом соответствии с последним. Активными центрами для катализа являются центры роста и кристаллические зародыши. С учетом структуры поверхности в мультиплетной теории вводится представление о возможности образования различных поверхностных соединений, различающихся энергетическими характеристиками и строением. Связь реагирующей молекулы с одним атомом поверхности приводит только к адсорбции. Молекула недостаточно активирована для участия в реакции. Образование двухцентровых связей наиболее оптимально для последующего осуществления каталитической реакции. [c.73]

Следует отметить, что ХеОзРз в данном обсуждении модели ОЭПВО является единственным соединением, для которого использованы кристаллографические данные во всех остальных случаях полученные результаты относятся к газовой фазе. Вследствие образования межмолекулярных мостиков Хе - О соединение ХеО Рз имеет слоистую структуру в кристалле, как показано на рис. 3-79. Можно считать, что взаимодействие Хе - О уменьшит силу отталкивания от неподеленной пары ксенона и двойных связей Хе=0. Однако в отсутствие данных для газовой фазы нет никакой возможности без точного сравнения оценить величину такого эффекта. Для нас не важно отметить, что отклонения углов от идеальных значений в экваториальном и аксиальном направлениях имеют противоположный знак. Этот эффект определенно указывает на различную направленность сил отталкивания от неподеленной пары и двойной связи Хе=0. [c.167]

Hg2 + 2 I ) на два уровня в соседних плоскостях (400). Достаточно большое расстояние Hg-Hg в треугольнике (Hga) —а оно равно 2,70А — допускает укладку в одну сетку (с небольшими искажениями сетки из-за стягивания в Hg-треугольники) всех трех основных фрагментов структуры. На рис.57д, б показаны оба независимых сечения структуры плоскостью (400). Следы пересечения их комплексом плотно упакованных плоскостей (113) (113) и производной (020) образуют в Ьс-проекции тригонную сетку с трансляциями с/3 = 3,15А и [(36)2 + 2]1/2/б = з ззА. С учетом плоскостей (400) имеем подъячейку, образованную кристаллографическими плоскостями [(ИЗ), (1ТЗ), (400)], все 24 узла которой заняты структурообразующими фрагментами 16Hg 8С1. Заметим, что это первый пока случай среди рассмотренных нами соединений, когда вакантных узлов в подрешетке нет. [c.112]

В качестве общего заключения по всем рассмотренным структурам можно сказать следующее. Для всех характерно наличие плотно заполненных плоскостей, в которых лежат центры ртутных группировок и отдельных атомов ртути и хлора. В пространстве эти плоскости пересекаются под углами, близкими к 60% а линии их пересечений представляют ряды с разным законом чередования атомов или центров их компактных групп. В кубических структурах эти ряды идут вдоль тройных осей и, следовательно, есть четыре одинаковых системы параллельных рядов разных направлений. Как следствие, возникают взаимно перпендикулярные плоскости с квадратными сетками атомов. В моноклинных и ромбических структурах представлено, как правило, одно направление регулярных рядов-линий пересечений трех плоскостей, составляющих угол около 60°, но более низкая симметрия допускает разнообразные вариации их заполнения. Таким образом, главным структурообразующим фактором в рассмотренных структурах следует считать концентрацию основных атомов или центров их компактных фрагментов на симметрично связанных кристаллографических плоскостях с межплоскостными расстояниями в интервале 3,23 —2,50А, пересекающимися под углом около 60°. Эти плоскости часто дают интенсивные рефлексы на порошкограм-мах и могут быть выделены по этим признакам, даже если кристаллическая структура вещества неизвестна. Атомные позиции концентрируются возле линий пересечения таких плоскостей, образуя линейные ряды, характер заполнения которых определяется химическим составом соединения. В то же время стремление к минимальным трансляциям, свойственное всем структурам, принуждает разные по составу атомные ряды к соразмерности, что наблюдалось в анализированных структурах и отмечалось в тексте и на рисунках. [c.114]

Не все атомы металла в этих гидроксогалогенидах имеют одинаковое окружение половина из них связана с 40H-f2X, а оставшиеся — с 50Н+Х. Такой состав координациопиых групп и соединении М2А3В является следствием относительного количества атомов А и В и координационных чисел атомов — М(6), А(3) и В(3). В такой структуре все атомы М и не могут иметь одинаковое окружение, но то обстоятельство, что атомы М (в кристаллографическом отношении) принадлежат к двум разным типам, не имеет значения для химии. [c.279]

Для изучения структуры твердых солей, а также растворов можно использовать колебательную инфракрасную и Раман-(комбинационного рассеяния) спектроскопию [30]. Эти методы позволяют получать данные о симметрии молекул и определять силовые постоянные различных типов колебаний. Так, простота инфракрасного спектра циклогептатриенилбромида, трихлорцикло-пропенилтетрахлоралюмината и трифенилметильных солей свидетельствует, что эти соединения обладают очень симметричными структурами (соответственно О /, и О н)- Силовые постоянные, определенные для двух ароматических ионов, образуют ряды, согласующиеся с рядом для бензола, и коррелируют с кристаллографическими длинами связей С—С. Карбениевые ионы обычно характеризуются поглощением в области 1250—1550 см (табл. 2.7.8), достаточно интенсивным за счет больших изменений дипольного момента при возбуждении. Сравнение ИК- и Раман-спектров ряда третичных алкил-катионов позволяет провести полное отнесение полос поглощения. В частности, спектр грег-бутил-катиона аналогичен спектру изоэлектронного ему триметилбора и [c.526]

Структура 5 -дезоксиаденозилкобаламина (СП) была установлена на основании кристаллографического и химического исследования. Сначала атому кобальта в этом соединении приписывалось двухвалентное состояние [212]. Однако на основании электронного парамагнитного резонанса и измерения магнитной восприимчивости установлено, что кофермент витамина Bi2 имеет в своей молекуле диамагнитный трехвалентный кобальт [57, 60, 215], Это подтверждено также данными рентгеноструктурного анализа (63, 152] и частичным химическим синтезом кофермент-кобаламина [63]. По данным синтеза метил кобаламин а с применением трития установлено, что сопряженная система корринового кольца кофермент-кобаламина идентична корриновой системе цианокобаламина (216]. [c.610]

Смотреть страницы где упоминается термин Структура кристаллографическая соединений: [c.481] [c.119] [c.209] [c.124] [c.220] [c.301] [c.11] [c.419] [c.171] [c.151] [c.215] [c.77] [c.142] [c.153] [c.42] [c.472] [c.150] [c.130] [c.365] [c.336] [c.161] [c.13] [c.320] [c.269] [c.161] [c.336]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология