Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Спирты литийалюминийгидридом

    Сложные эфиры восстанавливаются с разрывом связи между карбонильным атомом углерода и кислородом алкоксигруппы. При этом ацильный остаток восстанавливается до первичного спирта. Литийалюминийгидрид является для этих целей наиболее эффективным восстановителем. [c.244]

    Относительную реакционную способность различных метиленовых групп в нафтеновых углеводородах изучали на примере окисления этил-циклогексана при 120° С [10]. Образовавшиеся гидроперекиси восстанавливали до спиртов литийалюминийгидридом, спирты анализировали по поглощению в инфракрасной области. Отношение скоростей окисления [c.142]


    Нуклеофильное присоединение. Восстановление альдегидов и кетонов литийалюминийгидридом приводит в случае альдегидов к первичным спиртам, а кетонов — ко вторичным спиртам. Литийалюминийгидрид является донором гидрид-иона — простейшего нуклеофильного реагента  [c.148]

    Восстановление нитрилов приводит к образованию первичных аминов. В качестве восстановителя можно применять натрий в спирте, литийалюминийгидрид или проводить каталитическое гидрирование  [c.283]

    Тройная связь =N нитрилов может вступать во многие реакции присоединения, некоторые из которых широко применяются в синтезах. Напомним здесь гидрирование нитрилов натрием в спирте, литийалюминийгидридом или каталитическим путем, приводящее к получению первичных аминов, и присоединение магнийорганических соединений, в результате которого образуются кетимины и затем кетоны. Мягким восстановлением ароматических нитрилов хлористым оловом в сухом эфире получаются ароматические альдегиды. [c.802]

    Восстановление промежуточно образующихся эфиров дикарбо-новых кислот в гликоли и восстановление гликолей в спирты также проведено при помощи литийалюминийгидрида. [c.257]

    Литийалюминийгидрид восстанавливает альдегиды, кетоны и кислоты в спирты. Так, например, восстановление кислот протекает по уравнению [c.144]

    Как восстановлением валерианового альдегида и метилэтилкетона при действии литийалюминийгидрида (гидрид-ион переносится к карбонильному углероду) получить соответствующие спирты  [c.62]

    Другой метод определения С-концевой аминокислоты основан на восстановлении концевой карбоксильной группы литийалюминийгидридом. Белок перед восстановлением полезно этерифицировать диазометаном. Полный гидролиз дает легко выделяемый и идентифицируемый амино-спирт, соответствующий С-концевому остатку аминокислоты. [c.369]

    В некоторых случаях предпочитают количественно восстанавливать кислоты или эфиры до спиртов с литийалюминийгидридом, а спирты затем метить ацетангидридом. [c.77]

    В среде неводных растворителей могут быть оттитрованы даже такие слабокислые вещества, какими являются спирты [405, 406, 440]. Титрование спиртов проводят в среде бензола, используя в качестве титранта литийалюминийгидрид  [c.112]

    Для изучения строения молекулы кислородное соединение. может быть восстановлено до соответствующего углеводорода при помощи литийалюминийгидрида. При этом реакция с карбонильными соединениями, кислотами, эфирами, спиртами и другими кислородными соединениями протекает количественно с сохранением имеющихся ненасыщенных связей [14]. [c.106]


    Многие нитрилы можно превратить в сложные эфиры взаимодействием со спиртом в присутствии концентрированной серной кислоты или хлористого водорода [ 69]. Кроме того, нитрилы можно восстановить до первичных аминов каталитически, действием натрия в спирте или действием литийалюминийгидрида. [c.33]

    В другом случае спирты предварительно отделяли от кетонов (выполнено двумя различными экспериментатор-ами 61 и В2). Обе кетонные фракции после восстановления литийалюминийгидридом дали две смеси спиртов (А1-ЬА2). Сравнение инфракрасных спектров этих продуктов со спектром эквимолярной с.меси чистых деканолов приведено в табл. 150. [c.586]

    При простом нагревании (кипячение в декалине) до 190° С происходит изомеризация цис эндо, эндо)-кислоты в цис(экзо, экзо)-форму. В то же время нагревание в кислой среде приводит к изомеризации с образованием термодинамически значительно более устойчивой тракс(9к5о,экзо)-бицикло(2,2,1)гептан-2,3-дикар-боновой кислоты. Восстановлением литийалюминийгидридом эфиров этих кислот через тозилаты спиртов могут быть получены различные индивидуальные стереоизомеры 2,3-диметилнорбор-пана. [c.276]

    А нтрилметилкарбинол. 98 г 9-ацетилантрацена экстрагируют в атмосфере азота в аппарате Сокслета кипящим эфиром (1,5 л), который смешан с 10 г литийалюминийгидрида. Избыток литийалюминийгидрида разлагают влажным эфиром и смесь обрабатывают льдом и разбавленной серной кислотой. Далее обработку ведут, как обычно, но включают перекристаллизацию остатка из спирта. Получают 82,5 г 9-антрилметилкарбинола с т. пл. 120—122,5° выход составляет 83,4% от теорет. [383]. [c.191]

    Р-(2 - Фенантри л) этиловый спирт получают из 137 г неочищенной 2-фенантрилуксусной кислоты восстановлением при помощи 40 г литийалюминийгидрида в 2,5 л безводного эфира. Выход Р-(2-фенантрил)-этилового спирта с т. пл. 115—116° (из метилового спирта) равен 86% от теорет. [229]. [c.192]

    Р -(7- Хлор-1-нафти л) этиловый спирт. 11 з (0,05 моля) 7-хлор-1-нафтилуксусной кислоты помещают в патрон аппарата Сокслета, а в колбу аппарата помещают эфирный раствор 2,85г (0,05 моля) литийалюминийгидрида. Содержимое колбы кипятят до тех пор, пока не растворится вся кислота в патроне. Гидролизуют непрореагировавпшй ли-тийалюминийгидрид, эфирный раствор промывают водой и отгоняют эфир. Остаток перекристаллизовывают из спирта и получают 8 г р-(7-хлор-1-наф-тил)этилового спирта с т. пл. 55—57° выход равен 75% от теорет. [238]. [c.197]

    Р -(2-Пиррол )э тиловый спирт. Прозрачный раствор 5,8 г литийалюминийгидрида в 100 мл безводного эфира прибавляют по каплям при перемешивании к раствору 32 г этилового эфира 2-пирролук-сусной кислоты [263] в 150 мл сухого эфира. После прибавления раствора литийалюминийгидрида смесь кипятят полчаса на водяной бане, затем охлаждают льдом и избыток литийалюминийгидрида разлагают водой. Твердый осадок экстрагируют эфиром, эфирные растворы соединяют, сушат и отгоняют эфир,а остаток перегоняют в вакууме. Выход р-(2-пиррол)-этилового спирта с т. кип. 94—95° (1,5 мм) составляет 54% от теорет. [259]. [c.218]

    Конифериловый спирт лучше всего приготовлять из сиамбен-зоэ (см. Фрейденберг и Биттнер [54]) или восстановлением этилферулата посредством литийалюминийгидрида (см. Фрейденберг и Гюбнер [69] Аллен и Байерс [6]). [c.794]

    Синаповый спирт, приготовленный восстановлением этилаце-тилсинапата литийалюминийгидридом (см. Фрейденберг с сотрудниками [61, 71]), обрабатывали кислородом в сильно разбавленном растворе, при pH 7 и 20° С в присутствии грибковой дегидрогеназы. После обработки этот спирт дал DHP-S , содержащий до 2% азота. Из водного фильтрата был выделен в небольшом количестве 2, 6-диметоксибензохинон. [c.805]

    Восстановление амида фторуксусной кислоты также было описано Свартсом и успешно продолжено Гильманом [2] мы в точности повторили опыт Гильмана и получили трифторэтиловый спирт с выходом 77%, но при этом на один моль амида расходовалось 5 г платины. Шерер [3] приготовил трифторэтиловый спирт, обрабатывая СРдСН С плавленым ацетатом калия при температуре 225°, с последующим омылением ацетата. Мы повторили опыт Шерера и нашли, что выходы в большей степени зависят от температуры реакции. Восстановление производных трифторуксусной кислоты (эфира или хлорангидрида) до трифторэтилового спирта мы рекомендуем осуществлять с помощью литийалюминийгидрида. Это наиболее удобный и выгодный путь приготовления трифторэтилового спирта. [c.192]

    Восстановление. Реагент используют для восстановления эфиров карбоновых кислот до первичных спиртов. Например, до соответствующих карбинолов были восстановлены этиловые эфиры п-нитробензойной кислоты (выход 96%), фенилуксусной кислоты (ВЫХОД 90%) и глицина (выход 70%) [1 . Эта реакция весьма интересна во многих отношениях можно использовать гидроксилсодержащие растворители (этанол, вода) восстановление более избирательно, чем в случае литийалюминийгидрида реагент почти нейтральный. Было найдено [2 , что К. б,— подходящий реагент для восстановления диметилового эфира 4, 4 -динитро-2, 2 -дифеновой кислоты (1а) до соответствующего спирта (16) (выход 51%). [c.229]


    Известно также, что этил-грег-бутил- и ди-трег-бутилперекиси при 55° С очень медленно реагируют с литийалюмннийгид-ридом при более высокой температуре (135° С) скорость реакции возрастает . Матик и Сьютон показали, что из четырех возможных, перекиси выделяют только два атома водорода из литийалюминийгидрида. Оставшиеся два атома выделяются при реакции со спиртами [c.266]

    Недавно опубликованная работа посвященная окислению 5-метилнонана в жидкой фазе, проливает свет на механизм образования как MOHO-, так и бифункциональных продуктов окисления. Анализ одноатомных спиртов, полученных путем восстановления оксидата литийалюминийгидридом, с помощью газовой хроматографии показал, что атака кислорода по третичному углеродному атому (С5) происходит со скоростью в девятнадцать раз больщей, чем по вторичному углеродному атому, который, в свою очередь, окисляется в четыре раза скорее, чем первичный. Реакционноспособность вторичных углеродных атомов различна атака по С2 идет несколько быстрее, чем по С4, и в [c.462]

    Фторсодержащие группировки довольно устойчивы к действию восстановителей. Двухлористое олово, железо, цинк в присутствии кислот обычно не -затрагивают заместители, содержащие фтор. Группа СРз устойчива к действию литийалюминийгидрида [220], изопропилата алюминия [163], а также к восстановлению в условиях реакции Розенмунда [221]. При гидрировании перфторалкильных и оксиперфторалкильных замещенных бензолов водородом над платиной в спирте, уксусной или трифторуксусной кислотах образуются соответствующие производные циклогексана. Перфторалкильные группы при этом не затрагиваются [159, 222, 223]. Однако на никеле Ренея в присутствии избытка спиртовой щелочи происходит замещение атомов фтора на водород с превращением СРз-группы в метильную [58, 224]. [c.243]

    Обработка литийалюминийгидридом получаются терпеновый спирт и кислота, восстанавливающаяся до соответствующего спирта. Это восстановление может быть осуществлено непосредственно на слое [39]. При этом на точку старта наносят сначала сложный эфир, а затем однукаплю 10%-ного раствора ЫАШ в диэтиловом эфире. Затем проводят хроматографическое разделение. Пятно сложного эфира больше не появляется, вместо него образуется пятно в области спиртов. [c.190]

    Эфиры могут быть восстановлены до соответствующих спиртов действием натрия в спирте (например, эфир абиетиновой кислоты [323] и иохимбин [334]) или литийалюминийгидридом (например, иохимбин [60]) Ь1А1Н4 восстанавливает также и кислоты (подокарповая кислота [406]). При действии концентрированного раствора аммиака или анилина эфиры образуют соответственно амиды или анилиды. Другим методом превращения эфиров в анилиды [141] является реакция с анилинмагнийбромидом eH5NHMgBг. [c.29]

    Альдегиды и кетоны могут быть восстановлены соответственно до первичных или вторичных спиртов с помощью ряда методов, включая каталитическое гидрирование и восстановление литийалюминийгидридом. Однако карбонильную группу С-Ц продукта окисления кортикостерона VII не удается восстановить путем каталитического гидрирования в нейтральной среде [252]. Специфическим методом восстановления альдегидов и кетонов до спиртов служит реакция Меервейпа — Понндорфа [29]. По этому способу карвон XLV был селективно восстановлен до карвеола XLVI с сохранением обеих двойных связей [188]  [c.36]

    Описаны случаи восстановления ацетиленовой связи в транс-олефиновую под действием литийалюминийгидрида в некоторых пропаргиловых спиртах [12, 35, 67, 84, 157] и пропаргиламинах [c.73]

    Бензиловые спирты и эфиры обычно устойчивы к действию литийалюминийгидрида [327, 446], но сопряжение с электроно-донорным заместителем, например с аминогруппой, облегчает гидрогенолиз [175]. При длительной обработке этим реагентом этилантранилат превращается в о-толуидин [175], эфир ХСП1 превращается в X IV [176], а эфир X V - в X VI [738]  [c.81]

    Легкость восстановления кетогруппы и соотношение образующихся эпимерных спиртов являются функциями пространственной доступности этой группы и геометрических особенностей восстанавливающего агента [49]. Из числа обычно используемых реагентов системы натрий (или литий) в спирте или в спиртовоаммиачной смеси предъявляют минимум пространственных требований и приводят к равновесным смесям эпимеров [49]. При каталитическом гидрировании предъявляется максимум пространственных требований. Гидриды в качестве восстанавливающих агентов занимают промежуточное положение. Установлено, что боргидрид натрия имеет больший эффективный объем, нежели литийалюминийгидрид [199, 202, 555]. [c.88]


Смотреть страницы где упоминается термин Спирты литийалюминийгидридом: [c.229]    [c.238]    [c.239]    [c.85]    [c.278]    [c.353]    [c.179]    [c.278]    [c.353]    [c.462]    [c.325]    [c.125]    [c.89]   
Титриметрические методы анализа органических соединений (1968) -- [ c.310 , c.311 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Литийалюминийгидрид



© 2024 chem21.info Реклама на сайте