Хинолин серным ангидридом

Серный ангидрид в присутствии селена является активным окислителем хинолина при 220—230° С выход никотиновой кислоты достигает 70% [171, 172]. Озонолиз хинолина в 90%-ной уксусной кислоте приводит к получению никотиновой кислоты [173]. [c.306]

Серный ангидрид из-за высокой активности используют реже. Его целесообразно вводить в состав цианакрилатных адгезивов главным образом в виде комплексов, второй компонент которых служит дополнительным ускорителем либо ингибитором анионной полимеризации мономеров. Примерами подобных модификаторов являются комплексы серного ангидрида либо с пиридином или хинолином, либо с трифторидом бора [294], наличие которых в количествах 0,001—1,0 % позволяет в широких пределах регулировать скорость процесса склеивания а-цианакрилатами. [c.104]

Хинолин получают из анилина, глицерина и серной кислоты в присутствии окислителей мышьякового ангидрида , окиси железа и ванадиевой кислоты . [c.725]

В серной кислоте при 250—300° никотин и некоторые другие азотсодержащие гетероциклические соединения окисляются селенистым ангидридом до никотиновой кислоты В аналогичных условиях никотиновая кислота получается и из 8-оксихино-лина, хинолин-8-сульфокислоты и 3-пиколина. [c.118]

Большинство реакций, характерных для хинолииов и изохинолинов, аналогичны реакциям пиридинов. Так же как пиридин, хинолин и изохинолии координируют различные электрофилы по атому азота, нротонируются органическими и неорганическими кислотами с образованием кристаллических солей (для хинолина рЛГа = 4,94, для изохинолина рЛГа = 5,40). Взаимодействие этих азотсодержащих гетероциклов с трифторидом бора, серным ангидридом и другими кислотами Льюиса сопровождается образованием комплексных соединений. Алкилирование хинолина и изохинолина приводит к четвертичным солям. Атом азота избирательно активирует циклическую систему к атаке нуклеофилов. Так, реакции хинолина с нуклеофилами одинаково легко протекают по положениям 2 и 4. В молекуле изохинолина наиболее предпочтительна атака нуклеофильной частицы по положению 1, что приводит к более стабильному анионному интермедиату. При присоединении нуклеофила по [c.192]

Запатентован снособ производства метакрилонитрила одновременным отщеплением хлористого водорода и воды от оксима а-хлоризобутиральде-гида (см. стр. 472). Дегидратацию и дегидрагалогенировапие можно проводить в одну стадию. С этой целью исходное соединение нагревают в котле, снабженном мешалкой и обратным холодильником, с уксусным [2329] или фталевым [2327] ангидридом в хинолине до температуры 150°. Можно также применять смесь пиридина и серного ангидрида [2328]. Согласно другому способу, из изобутилизонитрозохлорида и пиридина получают 1-(2 -изо-нитрозо-т )е п-бутил)-пиридинийхлорид, из которого пиролизом выделяют оксим метакролеина, а последний подвергают дегидратации [2326]. [c.484]

Потт с сотрудниками повторили прежние исследования Ф. Бандровского, К. Энглера, С. Залозецкого, В. Е. Тищенко, Г. В. Хлопина и др. и получили обработкой большого количества экстракта сернистым ангидридом и серной кислотой около 50 литров азотистых оснований, которые были тщательно расфрак-цйонированы и исследованы. В результате этой большой работы было выделено и доказано более 12 гомологов хинолина и 7 гомологов пиридина. Для всех этих гомологов получены пикраты и изучены физические константы. Гомологи пиридина и хинолина образованы почти исключительно метильными производными. Выделены соединения, заключающие до трех метильных групп, а также гомологи с этильными, пропильными и бутильными радикалами. Интересно, что замещение радикалами бывает в положении 2, почти во всех без исключения случаях, затем в положении [c.163]

Если аминосоединения более доступны, чем нитросоединения, то первые можно окислять до последних. Например, третичные нитроалканы нельзя получить из алкилгалогенида и нитрита серебра, а жидко- и газофазные методы нитрования едва ли можно рассматривать как методы лабораторного синтеза. Однако эти нитросоединения с превосходными выходами можно получать окислением первичных аминов, в которых аминогруппа связана с третичным атомом углерода [1]. Аналогично аминосоединения ряда пиридина и хинолина легче доступны, чем соответствующие нитросоединения, поскольку известны методы прямого аминирования. Окисление их перекисью водорода в серной кислоте дает удовлетворительные выходы нитросоединений [2]. К тому же этот метод синтеза иногда имеет ценность, если хотят получить соединение с определенным положением заместителей в ароматическом кольце. Например, окисление легко доступного 2,4,6-триброманилина перекисью водорода и малеиновым ангидридом [3] представляет интерес как метод получения 2,4,6-три-бромнитробеизола (90%). Образующаяся в этом случае надмалеиновая кислота несомненно является очень сильным окислителем для аминов, уступающим только надтрифторуксусной кислоте (пример а). При окислении ароматических аминов используют лить надкислоты. [c.503]

Оксихинолин может быть получен семичасовым кипячением 2-бензилоксихинолина в присутствии 6 N соляной кислоты или 20 6-ного водного раствора едкого натра , нагреванием анилида коричной кислоты с избытком (1 3) хлористого аммония с последующей циклизацией. 2-Оксихинолин получается также реакцией N-окиси хинолина с уксусным ангидридом или пара-толуолсульфохлоридом . Реакция N-оккси хинолина и хлористого бензоила в присутствии едкого кали приводит к образованию 2-оксихино-,1ина . 2-Оксихннолин получается гидролизом 2-фторхиноли-на в кислой среде , также нагреванием хинолина с едким кали при 225 или с 10%-ной серной кислотой . [c.59]

Прямое окисление алкильных групп в этих положениях до карбоксильных групп может быть осуществлено при помощи хромового ангидрида без разрыва циклической системы [333]. Такие алкильные группы проявляют бблыЬуЮ чувствительность к окислению, чем группы в положений 2. Алкильная Группа в положении 8 хинолина. наиболее чувствительна окислению с алкильными группами в любых других положениях. Эти свойства подтверждаются данными Гленна и Бэйли [334] по окислению различных полиа .- илхинолинов трехокисью хрома. Было отмечено, что окисление протекало с большей скоростью в том случае, если вместо трехокиси хрома применялась смесь двухромовокислого калия и серной кислоты. Зто обстоятельство приписывают каталитическому действию кислого сернокислого калия. Если требуется получить наибольший выход хинолиновой кислоты, то реакцию следует проводить постадийно, согласно следующей схеме [c.83]

Акридиновая кислота по своим свойствам очень похожа на 3-нитрофтале-вую кислоту (см. т. 1, стр. 447). При нагревании до 120—130°кислота декарбоксилируется и образуется хинолин-З-карбоновая кислота [721]. При действии уксусного ангидрида на акридиновую кислоту образуется ангидрид [723], который в отличие от фталевого ангидрида [722] не конденсируется с фенолами в присутствии серной кислоты, с образованием фталеинов и антрахинонов. Взаимодействие этого ангидрида с аммиаком показано следующей схемой [c.162]

Во многих случаях применим метод, предложенный Денинге-ром [486] и Ульманом и Надаи [487], в котором вместо щелочи применяются третичные основания, например диэтиланилин, пиридин или хинолин. Ацилируемое вещество растворяют в 5—10-кратном количестве амина, охлаждают и постепенно добавляют хлорангидрид кислоты. При необходимости продажный пиридин очищают (через двойную соль с хлористым цинком). После выстаивания в течение нескольких часов (6—10 час.) по каплям добавляют холодную разбавленную серную кислоту. Таким путем удается очень гладко провести ацетилированне. При бензоилировании надо учитывать, что в качестве побочного продукта реакции неизменно образуется ангидрид бензойной кислоты [см.примечание30, стр.616]. [c.199]

Для дизельных и котельных топлив, в к-рых со-дер канио серы достигает 1—3%, большое значение пмеют М., устраняющие влияние сернистых соединений на коррозию металлов. В этих случаях к топливам добавляют нек-рые амины, тормозящие коррозию черных металлов для защиты Цветных металлов. .(медь), вводят а-нафтиламин, триэтаноламин, анилин, хинолин, бензиловый спирт, фталевый ангидрид. Продукты сгорания сернистых соединений — SO. и S0, — дают с водой сернистую и особенно агрессивную серную к-ты. Присадки могут снижать коррозионное действие продуктов сгорания сернистых соединений торможением окисления SO. в SO3 в газовой фазе, образованием на рабочих поверхностях двигателя защитных пленок и нейтрализацией окислов серы. Д.ЯЯ этих целей вводят 0,3% нафтената цинка, 1- 2% трибутилфосфата, нитраты и карбонаты щелочных металлов, а также диэтиламин (1—3%), кубовые аминные остатки (0,8%). Так, напр., при введении в топливо, содержащее 1,5% серы, растворимой соли нат 1ИЯ износ гильз цилиндров снижается на 60—70%. Высо.1П1Й эффект дает введение в камеру сгорания двигателей газообразного аммиака (0,1—0,2%, считая на топливо). [c.117]

Красители, являющиеся производными хинолина,в основном представляют ценность как сенсибилизаторы в фотографии, 3 но некоторые из них применяются для крашения шерсти и шелка, а также для подцветки масел, лаков и олиф. Для синтеза хинальдина (2-метилхинолипа) и его производных, являющихся промежуточными продуктами для этой небольшой группы красителей, использована реакция Скраупа, заключающаяся в конденсации кротонового альдегида с анилином в присутствии нитробензола, концентрированной серной кислоты и катализатора окисления, например пятиокиси ванадия применялась также реакция Дебнера-Миллера, по которой ацетальдегид конденсируется с анилином в присутствии соляной кислоты или хлористого цинка. Исходя из производного анилина (например /г-толуидина), получают соответствующее производное хинальдина (например 6-метилхинальдин). В молекуле хинальдина имеется реакционноспособная метильная группа, и, нагревая хинальдин с фталевым ангидридом при температуре около 220° в течение нескольких часов в присутствии хлористого цинка, получают Хинолиновый желтый (AGFA I 800) (Якобсен, 1882) в виде золотисто-желтых игл, т. пл. 240°. Этот зе-леновато-желтый спирторастворимый пигмент находит применение, несмотря на его низкую красящую способность и малую светопрочность. [c.1368]

Дальнейшие исследования Бахараша, однако, показали, что в некоторых случаях соединения, содержащие заместители, ориентирующие в. -положение, также могут подвергаться нитрованию смесью нитрата с уксусным ангидридом. Так, например, хинолин, который при действии азотной кислоты или смеси азотной и серной кислот дает только 5- и 8-нитропроизводные, нитруется азотнокислым литием с образованием 7-нитрохинолина. При нитровании фенилуксусной кислоты азотнокислой медью в уксусном ангидриде получены л -нитрофенилуксусная кислота с выходом 50 /о от теоретического и о-нитрофенилуксусная с выходом 10 /о (как известно, при действии азотной кислоты фенилук-сусная кислота дает смесь л -нитрофенилуксусной кислоты с выходом 14 /о и о- и п-нитропроизводных фенилуксусной кислоты с выходом 80%). [c.228]

Из продуктов этерификации крахмала органическими кислотами следует отметить moho-, ди- и трихлорацетаты , получаемые действием соответ ствующей кислоты или ангидрида на крахмал в присутствии серной кислоты. Обработкой триацетата крахмала пятихлористым фосфором при 135—148° получают трихлорацетат. Простые или смешанные эфиры высших жирных кислот получаются при обработке крахмала хлорангидридом соответствующей кислоты в присутствии раствора едкого натра или органического основания, например пиридина, хинолина, диметиланилина . [c.80]

В процессе реакции иитросоединение восстанавливается до амина, что павышает выход конечного продукта. (например,. получая 8-О Кси-хинолин из о-аминофенола, в качестве окислителя применяют о-нитрофенол). Широкое применение в качестве окислителя получил также мышьяковый ангидрид. В случае применения его в реакции с нитро-анилинами значительно повышается выход продукта реакции . Кроме того, в качестве окислителя применяют сульфат трехвалентного железа РсгОз с концентрированной серной кислотой этот окислитель имеет то преимущество, что при его применении реакция протекает спокойнее, чем в случае использования нитробензола или мышьякового ангидрида . Аналогичное смягчающее влияние на реакцию оказывает также борная кислота . [c.740]

Ориентация при нитровании азотсодернлащих гетероциклов, как правило, сложна и зависит от кислотности нитрующей смеси. Можно привести несколько примеров. Хинолин нитруется кислотной смесью в положения 5 и 8, выходы продуктов примерно равны [651 однако при нитровании в уксусном ангидриде нитратами лития или меди образуется 7-нитрохинолин [66]. Нитрование 2-метилиндола [67] нитратом натрия в холодной концентрированной серной кислоте дает 5-нитро-2-метилиндол (14). Б то же время концентрированная азотная кислота не оказывает на 5-метилиндол никакого действия, пока температуру не повышают до такой степени, чтобы началось окисление вслед за этим идет нитрование в поло/кение 3, а затем в положение 6, и в результате образуется соединение 15. [c.24]