Индуцированные реакции системы

В основу динамики Шилова положен принцип причинной зависимости элементарных химических реакций друг от друга. Каждая элементарная реакция может индуцировать одно или целый ряд аналогичных химических превращений. Например, реакция между двумя молекулами А -л В может индуцировать реакцию между двумя другими молекулами СиО, которая при отсутствии первой реакции была бы вообще невозможной. В частном случае это будет иметь место, если вторая реакция поглощает при своем развитии некоторое количество энергии, освобождающееся в результате первой реакции. Это явление химической индукции и положено в основу динамики Шилова. Для количественного выражения пространственно-временной взаимосвязи между элементарными химическими реакциями Шиловым было применено понятие индуктора. В приведенном выше примере индуктор имеет энергетическую природу. Могут иметь место также случаи, когда роль индуктора играют те или иные устойчивые или неустойчивые частицы промежуточных соединений . Например, может иметь место следующая система реакций. Из исходных продуктов А -л В первоначально образуются некоторые промежуточные продукты А и В, т. е. [c.25]

Восстановительно - окислительным инициаторам систем в реакциях полимеризации, протекающих в однородных, неводных средах, уделялось меньше внимания, хотя они применяются при производство трехмерных смол для литья и листовых изделий. Одним из примеров таких смесей, способных индуцировать полимеризацию некоторых мономеров при комнатной температуре, является система перекись бензоила — диметиланилин,хотя природа происходящей здесь реакции все еще не вполне ясна [71]. [c.136]

Химическая индукция — явление, когда одна химическая реакция вызывает (индуцирует) протекание в системе другой химической реакции, не осуществимой в отсутствие первой. Две реакции, из которых одна индуцирует протекание другой, называют сопряженными. Примером сопряженной реакции может служить совместное окисление молекулярным кислородом сульфит- и арсенит-ионов. Сульфит-ион в водном растворе окисляется кислородом арсенит-ион не окисляется. Однако если в водном растворе присутствуют и сульфит- и арсенит-ионы, то происходит их совместное окисление, т. е. окисление сульфит-иона индуцирует окисление арсенит-иона. [c.62]

Чтобы в системе могла происходить реакция, сопровождающаяся увеличением О, необходимо совершать работу над системой, т. е. необходимо наличие источника работы. По отношению к индуцируемой реакции таким источником работы может служить индуцирующая реакция, сопровождающаяся уменьшением изобарного потенциала. [c.250]

Элементарная реакция не может быть индуцирована другой реакцией. Это вытекает из положения о независимом протекании элементарных реакций, согласно которому константа скорости элементарной реакции не зависит от того, протекают ли одновременно в той же системе другие химические процессы. [c.234]

Компонент, реакция которого с одним из исходных веществ индуцирует превращение другого исходного вещества, называется индуктором-, исходное вещество, реагирующее с индуктором, называется актором. Вещество, превращение которого в системе с актором возможно только при наличии химической индукции, называется акцептором. [c.235]

В химии нередки случаи, когда протекание одной реакции вызывает (индуцирует) протекание в той же системе другой реакции, неосуществимой в отсутствие первой. [c.245]

Явление, состоящее в том, что самопроизвольно протекающая в системе химическая реакция вызывает (индуцирует) протекание в этой же системе другой химической реакции, неосуществимой в отсутствие первой, называется химической индукцией. [c.245]

Особый интерес представляют широко распространенные сопряженные реакции, когда в некоторой смеси веществ самопроизвольно протекающая химическая реакция вызывает (индуцирует) протекание в этой же системе другой химической реакции, не осуществляющейся в отсутствие первой. Это явление сопряжения [c.224]

Согласно поляризационной теории трансвлияния комплексообразователь поляризует лиганды и создает в них индуцированные диполи. Когда ядро комплекса окружено одинаковыми лигандами, оно находится в симметричном поле и все индуцированные диполи компенсируют друг друга. При замещении лиганда на более отрицательную или более легко поляризуемую группу симметрия поля вокруг комплексообразователя нарушается и в нем индуцируется некомпенсируемый диполь. Так, первоначальный заряд на Pt2+ индуцирует диполь на лиганде L, который в свою очередь поляризует ион металла. А поляризация электронной системы комплексообразователя ведет к отталкиванию отрицательного заряда на лиганде X. Следовательно, связь Pt—X ослабляется и удлиняется. Поэтому в реакциях лиганд X наиболее подвижен (рис. 69). Таким образом, в поляризационной модели трансвлияние сводится к сравнению прочности связей между комплексообразователем и лигандами. Большей реакционной способностью обладает тот лиганд, [c.158]

Среди двух одповременно протекающих реакций особый интерес представляют так нашваемые сопряженные реакции, характерная черта которых заключается в том, что одна из этих реакций (А+Вз) может идти лишь при наличиб идущей в системе другой реакции (А+В1). Это явление получило в классичоской химии название химической индукции. Индуцирующая реакция (А-ЬВ1) называется первичной, индуцируемая ею реакция (А+Вз)— вторнчной реакцией. [c.17]

Сложное химическое взаимодействие возможно и тогда, когда протекание одной реакции вызывает (индуцирует) протекание другой реакции в той же системе. Это явление называется химической индукцией. Например, непосредственного взаимодействия иоди-стоводородной кислоты с хромовой не происходит. Однако при введении в систему оксида железа (2 + ) наряду с его окислением по уравнению [c.218]

Сопряженные реакции. Так называются две реакции, одна из которых, будучи самопроизвольной, вызывает (индуцирует) протекание в этой же системе второй химической реакции, неосуществимой в отсутствие первой. [c.120]

Сложное химическое взаимодействие возможно и тогда, когда протекание одной химической реакции вызывает (индуцирует) протекание другой реакции в той же системе, которая в отсутствие первой не протекает. Это явление называет-132 [c.132]

Все живые организмы находятся под воздействием разных видов излучения. Эффекты, вызываемые облучением живых организмов, зависят от длины волны излучения и его дозы, т.е. от энергии и количества поглощенных квантов (рис. 35). Излучение в области длин волн от 300 до 1100 нм, приходящееся в основном на видимый свет, обеспечивает возможность осуществления упорядоченных реакций при поглощении его подходящими для этого системами. В организмах излучение в этом диапазоне индуцирует такие процессы, как фотосинтез, фототаксис, фотореактивацию ДНК, синтез некоторых макромолекул. Для излучений с длиной волны больше 1100 нм к настоящему времени не зарегистрировано каких-либо биологических эффектов. Основное действие ИК-излучения — ускорение движения молекул (нагревание). Действие коротковолнового излучения на организмы приводит к возникновению мутаций или вызывает смертельный (летальный) исход из-за необычайно высокой фотохимической активности этого вида излучения, приводящего к модификации или разрушению поглотивших его органических молекул. [c.130]

Одна из этих реакций, например (а), протекает лишь при наличин в системе вещества С, т. е. она индуцируется реакцией (б). В таких случаях вещество А называют актором, вещество С — индикт.опом. а вещество В — атептором. Например, окисление аммиака перманганатом идет лишь в присутствии НСЮ, также окисляющего аммиак окисление HI перекисью водорода идет лишь в присутствии FeS04 и др. Согласно Н. А. Шилову, химическая индукция объясняется тем, что сопряженные реакции протекают через общие "активные промежуточные вещества. [c.220]

Среди двух одновременно протекающих реакций особенный интерес представляют так называемые сопряженные реакции, особенность которых заключается в том, что одна из этих реакций (А+Вг) может идти лишь при наличии идущей в системе другой реакции (A+Bi). Это явление получило название химической индукции. Индуцирующая реакция (А- -Bl) называется первичной, индуцируемая ею (или сопряженная ей) реакция (А -f- Bg) — вторичной реакцией. Участвующее в обеих реакциях вещество А называется актором, вещество Bj, взаимодействие которого с А индуцирует вторичную реакцию,— индуктором и вещество Вз — акцептором. Отношение доли вещества А, участвующей в превращопии акцептора (Ва), к доли его, участвующей в превращении инду1ггора (Bj), получило название фактора индукции fl 178]. [c.32]

Поскольку реакция церия (IV) с перекисью водорода индуцирует реакцию электронного обмена между Се и Се в серной кислоте, Зиглер и Мастерс пришли к выводу, что первая стадия (реакция а) имеет обратимый характер. Отсутствие в системе гидроксильных радикалов говорит о том, что реакция [c.423]

Одна из этих реакций, например (а) протекает лишь при наличии в системе вещества С, т. е. она индуцируется реакцией (б). В таких случаях вещество А называют актором, вещество С — индуктором, а вещество В — акцептором. Например, окисление аммиака перманганатом идет лишь в присутствии НС10, также окисляющего аммиак окисление Ш перекисью водорода идет лишь в присутствии Ре504 и др. [c.220]

Одна из этих реакций, например (а), протекает лишь при наличии в системе вещества С, т. е. она индуцируется реакцией (б). В таких случаях А называют актором, С — индуктором, В — акцептором. Например, аммиак перманганатом. калия окисляется лишь в присутствии хлорноватистой кислоты НС10, также окисляющей аммиак ио до водород окисляется перекисью водорода лишь в присутствии сульфата железа (П) и т. д. Согласно Н. А. Шилову химическая индукция объясняется тем, что сопряженные химические реакции протекают через образование общих активных промежуточных веществ. [c.106]

Рассмотрим теперь механизмы темнового усиления фототаксиса у Haloba terium halobium. Как уже упоминалось (см. гл. VI), у этого микроорганизма хромофором является бактериородопсин — хромопротеид, в состав которого входит 13-ч с-ретиналь. Как и в случае зрительной фоторецепции, свет индуцирует реакцию стереоизомеризации 13-чис-ретиналя, приводящей в конечном счете к транслокации протонов через бактериальную мембрану. С работой протонного насоса в мембране сопряжена АТФ-генерирующая система к двигательному ответу микробной клетки приводит, как считают некоторые исследователи, увеличение концентрации АТФ в клетке. [c.160]

В таких системах можно индуцировать взрывы, используя добавки, которые часто называют сенсибилизаторами. Так, Ашмор [15] показал, что добавление N0 (0,5 мм рт. ст.) к эквимолярной смеси Н2 4- I2 (50 мм рт. ст.) понижает критическую температуру взрыва с 400 до 270°. Однако в этом случае взрыв также является теиловым взрывом, и было показано, что понижение температуры взрыва вызвано увеличением концентрации атомов С1, а не изменением цепного механизма. Это увеличение концентрации атомов С1 было вызвано заменой медленной начальной реакции с высокой энергией активации М + I2 2С1 + М ( > 57 ккал) на реакцию N0 -f I2 NO I + С1, характеризующуюся намного более низкой энергией активации Е 22 ккал). [c.382]

В химии нередки случаи, когда протекание одной реакции вызывает (индуцирует) протекание в той же системе другой реакции, неосуществимой в отсутствие первой. Так, например, Ы-карбобен-зэксиаминокислоты не могут непосредственно реагировать с эфирами аминокислот с образованием пептидной связи [c.233]

Явление химической нндукцни возможно только в случае, если обе сопряженные реакции являются сложными, т. е. состоят из нескольких элементарных стадий. Элементарная реакция не может быть индуцирована другой реакцией. Это вытекает из положения о независимом протекании элементарных реакций, согласно которому константа скорости элементарной реакции не зависит от того, протекают ли од Ювременно в той же системе другие химические процессы. [c.246]

Две реакции, одна из которых индуцирует протекание другой, называются сопряженными. С формальной точки зрения систему сопряженных реакций можно рассматривать как частный случай параллельных реакций, поскольку один из исходных компонентов — общий для обоих процессов (в приведенном примере Н2СГО4). Однако сопряженные реакции могут протекать только в сложных системах, когда взаимодействие осуществляется через ряд последовательных промежуточных стадий. [c.219]

Наконец, активные частицы, необходимые для протекания реакции, могут генерироваться в результате одновременного протекания в той же реакционной смеси другой реакции, способной генерировать эти частицы. Так, перекись водорода не способна окислять бензол в водном растворе при комнатной температуре. Однако если в системе одновременно присутствует соль железа (И), которая реагирует с Н2О2 с образованием свободного радикала ОН, то начинается и окисление бензола по схеме (П.4), поскольку группа ОН способна отрывать атом Н от бензола, образуя высокоактивный свободный фенил СбН . Образующиеся свободные фенилы рекомбинируют либо попарно с образованием дифенила, либо со свободными гидроксилами с образованием, фенола. Таким образом, окисление нонов перекисью водорода вызывает (индуцирует) окисление бензола, неосуществимое в отсутствие первой реакции. [c.311]

Обратите внимание, что константа, характеризующая равновесие между АХ и ВХ, является функцией трех других констант, а именно KiKbx/Ka x.- Теперь рассмотрим следующую ситуацию. Предположим, что в отсутствие X преобладает А, однако X более прочно связывается с В, чем с А. Тогда в равновесной смеси будут преимущественно присутствовать или свободный А, или ВХ (в меньших количествах будут находиться также АХ и В). Возникает интересный с точки зрения кинетики вопрос по какому из двух возможных путей будет протекать реакция перехода от А к ВХ [уравнение (44)] Первый вариант, рассматриваемый в модели Моно—Уаймена—Шанжё, предполагает, что X связывается только с В, небольшое количество которого присутствует в смеси в равновесии с А. Согласно второму варианту, X связывается с А, но АХ затем быстро переходит в ВХ. Можно сказать, что X вызывает (индуцирует) конформационное изменение в белке А, облегчающее состыковку . Именно на этом основана концепция Кошланда, известная под названием концепции индуцированного соответствия. Следует иметь в виду, что, зная константы равновесия, можно определить только равновесные концентрации всех четырех форм, присутствующих в уравнении (4-44). Однако при изучении метаболизма нас чаще интересуют скорости тех или иных реакций, а не равновесное состояние, а исходя только из данных для равновесной системы, а priori нельзя сказать, по какому из двух возможных путей будет реально протекать данная реакция. [c.298]

Когда в системе одновременно протекают две или более реакций и протекание одной не влияет на протекание другой, мы имеем дело с параллельными реакциями (см.. выше). Обычно это простые реакции. В случае сложных реакций, в которых образуются промежуточные продукты, часто наблюдается явление химической индукции. Заключается это явление в том, что одна реакция вызывает (индуцирует) другую реакцию, которая без первой в этих условиях не протекает или идет очень медленно. Такие две реакции, из которых одна вызывает или ускоряет другую, называются сопряженными. Примеро 5 сопряженной реакции может служить совместное окисление молекулярным кислородом сульфит- и арсенит-ионов в водном растворе. Сульфит-ион легко окисляется кислородом, арсенит-ион - нет, но вместе они оба окисляются. Вещество, которое реагирует с двумя другими реагентами, называется актором (А). В данном примере актор - кислород. Реагент, который реагирует с акто- [c.57]

Известно, что расщепление фосфо-эфирной связи идет через промежуточное состояние, в котором пять ковалентных связей атома Р находятся в тригональной бипирамидальной кон фигурации. Поэтому реакцию присоединения нуклеотида можно представить двухстадийной схемой (рис. 9.7). Образование промежуточной системы II требует энергии напротив, выделение пирофосфата освобождает свободную энергию. Модель исходит из представления о перекрывании обеих стадий. Предполагается, что при раскручивании ДНК и возникновении гибридной двойной спирали ДНК — РНК матрица ДНК функционирует в А-, а не в обычной -форме, т. е. Л-форма стабилизуется в участке матрицы, примыкающем к активному центру системы. Это положение аргументировано рядом фактов [42]. Локальный переход В-формы в Л-форму во время действия полимеразы может индуцироваться удалением молекул воды из участка ДНК, связанного с ферментом, что благоприятствует поликонденсации нуклеотидов. Как показывает изучение молекулярных моделей, не г стерических препятствий для выхода основания в одной цепи ДНК из гликозидной выемки в Л-форме ДНК после разрыва водородных связей с основанием комплементарной цепи. При этом конформация второй цепи не меняется. [c.567]

Циклическим электронным транспортом у фотосинтезирующих эубактерий не исчерпываются все возможные пути переноса электронов. Электрон, оторванный от первичного донора реакционного центра, может по цепи, состоящей из других переносчиков, не возвращаться к молекуле хлорофилла, а передаваться на такие клеточные метаболиты, как НАД(Ф)" или окисленный ферредоксин, которые используются в реакциях, требующих восстановителя. Таким образом, электрон, покинувший молекулу хлорофилла, выводится из системы . Возникает однонаправленный незамкнутый электронный поток, получивший название нециклического пути переноса электронов. У пурпурных и зеленых нитчатых бактерий функционирует только циклический светозависимый поток электронов. У остальных групп эубактерий фото-индуцируется как циклический, так и нециклический перенос электронов, при этом у зеленых серобактерий и гелиобактерий оба пути электронного транспорта связаны с функционированием одной фотосистемы, а у цианобактерий и прохлорофит циклический перенос электронов зависит от активности фотосистемы I, а для нециклического потока электронов необходимо функционирование обеих фотосистем. Поток электронов по цепи переносчиков на определенных этапах сопряжен с направленным перемещением протонов через мембрану, что приводит к созданию протонного градиента, используемого для синтеза АТФ. [c.281]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология