Гидроперекиси способы получения

Гидроперекись бензоила применяется для окисления непредельных соединений этиленового ряда (см. стр. ЗЬ). При действии уксусного ангидрида она превращается в перекись ацетилбензоила Впрочем, более удобный способ получения перекиси ацетилбензоила состоит в окислении бензальдегида [c.304]

Например, прямое окисление бензола в фенол перекисью водорода [18, 28] в способе получения капролактама по схеме (I) может оказаться экономичнее, чем получение фенола через изо-пропилбензол и его гидроперекись промежуточный продукт в производстве капролактама — циклогексаноноксим — в способах, указанных выше, также может быть получен простым путем с помощью перекиси водорода действием ее на циклогексиламин или реакцией циклогексанона с перекисью водорода и аммиаком [29—38]. Возможен также путь получения капролактама через капролактон, получаемый окислением циклогексанона перекисью водорода или надуксусной кислотой [39, 40]. [c.7]

Несмотря на кажущуюся простоту метода получения дифенилолпропана из гидроперекиси изопропилбензола, экономические преимущества его и перспективность использования в промышленности не являются очевидными. Дело в том, что высокие выходы дифенилолпропана достигаются лишь тогда, когда к гидроперекиси добавляют фенол, поэтому полностью избежать стадии разложения гидроперекиси и выделения фенола из полученной массы невозможно. Кроме того, так как фенол берут в большом избытке по отношению к гидроперекиси, только небольшая часть ее не подвергается разложению и, следовательно, преимущества непосредственного синтеза реализуются мало. Недостатком способа является и то, что техническая гидроперекись, используемая для синтеза, содержит весьма реакционноспособные примеси а-метилстирола, ацетофенона, окиси мезитила, диметилфенилкарбинола и др. В присутствии кислотных катализаторов эти примеси конденсируются или реагируют с фенолом с образованием высококипящих продуктов, что приводит к потере фенола и к загрязнению дифенилолпропана. Вследствие этого фенол приходится очищать перед возвращением в цикл. [c.104]

Технологический процесс получения фенола по этому способу состоит из трех стадий а) получение изопропилбензола, б) окисление изопро-пилбензола в гидроперекись, в) разложение гидроперекиси [c.15]

Однако результаты этой перегонки настолько незначительны, что она не может сл кить способом для получения чистой гидроперекиси уксусной кислоты. Чистая же гидроперекись уксусной кислоты может быть получена путем повторного вымораживания к последующего центрофугирования в специально для этой цели приспособленной центрофуге. [c.50]

Процесс получения фенола через гидроперекись кумола конкурирует с процессом его получения из каменноугольной смолы и тремя промышленными способами синтеза. Производство фенола в процессе коксования в настоящее время играет незначительную роль (в 1954 г. оно составляло 6,4% от суммарного производства). Однако количество фенола, получаемого таким способом, тесно связано с масштабами производства кокса, и, таким образом, зависит от активности сравнительно медленно растущей металлургической промышленности. [c.409]

Последующий процесс очистки продукта состоит из ряда ступеней экстрагирования и дистилляции в зависимости от того, какой метод был применен в стадии разложения гидроперекиси. Подробное описание различных способов очистки фенола и ацетона, полученных через гидроперекись кумола, приведено в другой работе )- [c.414]

Метод прямого окисления, впервые разработанный в Бруклинском политехническом институте [83], заключается в том, что гидроперекись, полученная при окислении винилового полимера, используется для инициирования полимеризации винилового мономера в окислительно-восстановительных условиях. Этот способ не только позволяет регулировать степень разветвленности (благодаря возможности варьировать степень окисления основной цепи полимера), но и дает принципиальную возможность получать привитой сополимер, не содержащий гомополимера. [c.20]

Полученную гидроперекись экстрагируют метиловым спиртом, а затем на второй стадии окисляют в смесь циклогексанола и циклогексанона одним из известных способов. В продуктах второй стадии весовое отношение циклогексанола к циклогексанону составляет примерно 4 1. [c.201]

Гидроперекись фенилциклогексана является исходным продуктом для получения фенола и циклогексанона ее кислотным разложением. В связи с тем, что концентрирование гидроперекиси дистилляцией в вакууме приводит к потерям гидроперекиси, в работе изучен способ выделения ее из продуктов жидкофазного окисления методом жидкостной экстракции. Рекомендуется использовать в качестве экстрагентов водные растворы ацетонитрила и этанола. При температуре 20 и весовом соотношении экстрагент. ......оксидат 3 1 в три ступени степень извлечения гидроперекиси составляет 92%, [c.132]

На основании проведенных опытов следует, что для получения 95—96%-ной гидроперекиси необходимо растворять 1 вес. часть сырой натриевой соли в 1,3—1,25 вес. частях воды. В отделяющийся при этом маслянистый слой переходит и часть гидроперекиси (—17%), содержавшейся в сырой соли. При значительном разбавлении (1,63 вес. части воды на 1 вес. часть соли) может быть получена 99%-ная гидроперекись но выход ее из сырой соли понизится до 75%. Отделенный маслянистый слой можно использовать вместе со свежей реакционной смесью для извлечения гидроперекиси. Таким образом, при этом способе общий процент извлечения гидроперекиси из смеси не изменяется по сравнению со.способом промывки сырой соли растворителями, а только увеличивается соответственно расход едкого натра. [c.115]

Гидроперекись кумола и ее расщепление на фенол и ацетон впервые описаны Хоком и Ланге. Установленные ими закономерности легли в основу ряда промышленных способов получения гидроперекиси кумола. По одному [c.232]

Экономически выдоден способ получения ацетона одновременно с фенолом, разработанный на основе исследований П. Г. Сергеева,, Б. Д. Кружалоаа и Р. Ю. Уд-риса. При взаимодействии пропилена с бензолом в присутствии AI I3 получают йзо-пропилбензол, который каталитически окисляют в гидроперекись. Последняя при обработке серной кислотой распадается, образуя с хорошим выходом ацетон и фенол [c.224]

Перекись ацетила может быть получена действием перекиси натрия на эфирный раствор уксусного ангидрида или, что менее удобно, при взаимодействии хлористого ацетила с твердой перекисью водорода 2. в противоположность перекиси бензоила перекись ацетила обесцвечивает раствор индиго и выделяет ио-д из иодистого калия. При действии воды перекись ацетила гидролизуется, образуя гидроперекись ацетила (надуксусную кислоту). Удобным способом получения нервкиси ацетила является действие уксусного ангидрида на очень концентрированный раствор перекиси водорода, содержа1Ций 1% серной кислоты. При перегонке полученной смеси в вакууме и вымораживании дестиллата получают чистую гидроперекись ацетила Это вещество чрезвычайно легко взрывает и является сильным окислителем разъедает пробки, резину н кожу. Первичные ароматические амины окисляются гидроперекисью ацетила в нитрозосоединения, а азосоединения — в азоксисоеди-нения . О применении ее для окисления непредельных соединений этиленового ряда см. стр. 31. [c.305]

Известно, что наилучшим способом получения чистой бис-дифенилметилперекиси из соответствующего спирта и перекиси водорода является нагревание реагентов в уксусной кислоте при 80° С с применением в качестве катализатора /г-толуолсульфокислоты 2 . Для синтеза дикумилперекиси из спирта и соответствующей гидроперекиси в уксуснокислом растворе наряду с п-толуолсульфокислотой в качестве катализатора используются также серная и хлорная кислоты Эти данные, по-видимому, противоречат мнению Караша и других исследователей, которые нашли, что в указанных выше условиях гидроперекись кумола и диметилфенилкарбинол дают фенол, ацетон и димер а-метилстирола и что дикумилперекись в этих условиях разлагается с образованием тех же продуктов [c.290]

Монреаль, способ получения фенола и ацетона через гидроперекись кумола в последующие пять лет был принят тремя американскими фирмами Аллайд , Стандард ойл компани оф Калифорния и Геркулес . Суммарная производительность их установок оценивается 40—43 млн. кг фенола в год. Кро.ме того, в стадии строительства находятся установки производительностью не менее [c.408]

В начале 40-х годов II. Г. Сергеевым и Р. Ю. Удрисом был разработан прогрессивный технологический процесс производства фенола и ацетона из бензола через гидроперекись изоиро]галбензола (кумола), в котором использовался дешевый пиролизный пропилен. Первые про-мышлепиые установки вступили в строй в 1949 г., и в дальнейшем совместное производство фенола и ацетона этим (кумольным) методом на базе пропилена и бензола успешно развивалось. Кумольный метод стал преобладающим и вытеснил другие способы получения этих продуктов (уже в 1958 г. выработка ацетона через кумол составила 47,7%). [c.181]

Метод окисления изопропилбензола в гидроперекись и превращения гидроперекиси в фенол и ацетон был впервые разработан П. Г. Сергеевым, Б. Д. Кружаловым и Р. Ю. Удрисом. Первая промышленная установка была создана тоже в Советском Союзе в 1949 г. С этих пор данный способ получения фенолов и кетонов получил распространение во многих странах и сейчас занимает доминирующее положение в общем балансе производства фенола. [c.575]

Гидроперекись этилбензола таким же путем превращается в стирол. Однако данный метод имеет практический интерес только в некоторых случаях. Так, при обычном способе получения метил-стиролов дегидрированием этилтолуолов образуются трудно разделимые смеси, в то время как при окислительном методе гидроперекиси легко отделяются от непревращенных этилтолуолов, а метилстиролы — от карбинолов [c.587]

Позднее Даннеиберг привел более простой способ получения, по которому гидроперекись кумола конденсируется непосредственно с фенолом в растворе серной кислоты в присутствии меркаптана как катализатора. Синтез проводится следующим образом [c.360]

Как лабораторный метод этот синтез не имеет большого значения, но, поскольку он является одним из промышленных способоЕ иолучения фенола, он включен в рассмотрение. Развитие промышленности в период второй мировой войны сделало кумол и гидроперекись кумола доступными продуктами, поэтому было естественнс использовать последнюю для получения фенола и ацетона [26]. Описание метода синтеза, его механизма и примеров его применения приведено в разделе, посвященном кетонам, (гл. 11, разд. А.7). [c.300]

В отличие от реакции окисления изобутана, направленной п сторону образования перекисей, было найдено, что окисление и юпана и бутана (отношение углеводорода к кислороду 9 1, температура около 450°С, время контакта — 4 сек) приводит к получению смеси продуктов, содержащей органические перекиси, перекись водорода, альдегиды, спирты, окись и двуокись углерода, воду, олефины и водород . Органические перекиси в этом случае состоят, вероятнее всего, йз оксигидроперекисей и диоксиперекисей, образующихся в результате взаимодействия 1 рисутствующих в окисляемой среде альдегидов (например, формальдегида) и перекиси водорода. В более поздней работе описан способ превращения этана в гидроперекись путем окисления при 10—80° С под действием ультрафиолетового излучения в присутствии паров ртути, цинка или кадмия в качестве [c.20]

Способы приготовления гидроперекисей и перекисей подробно изучены Хоукинсом [3]. Промышленное получение гидроперекиси кумола и ее дальнейшее использование в реакциях дают некоторые интересные примеры каталитических реакций. Кумол получается из пропилена и бензола в жидкой или паровой фазе в качестве катализатора используются кислоты или катализаторы Фриделя — Крафтса, нанример ВРз. Окисление кумола ведется в эмульсии или в растворе при температуре около 90° в присутствии солей металлов или слабых щелочей при малых степенях превращения для уменьшения разложения продукта. Помимо того что гидроперекись кумола используется в качестве катализатора полимеризации, она [c.462]

Легче осуществить это исследование с помощью пленок, содержащих высокодисперсное твердое тело — наполнитель. Так, спектральным метбдом исследовалось взаимодействие в пленках полиэфирных смол ПН-1 и ФЛ-50 с поверхностью аэросилов, введенных в эти полимеры в качестве наполнителей [98— 100]. Параллельно исследовались механические свойства пленок. Смолы наполнялись большим количеством аэросила. При таком способе приготовления образцов доля пленкообразующего вещества, вступившего во взаимодействие с твердой поверхностью, значительно превышает его содержание в небольшом свободном (без наполнителя) объеме пленки. Это дает возможность исследовать природу связей на границе полимер — твердое тело путем съемки спектра на просвет. Производилась адсорбция аэросилом полиэфирной смолы из растворов в ацетоне в течение двух суток при 18—20° С. Затем добавлялся нафтенат кобальта и гидроперекись кумола и производилась полимеризация при 80° С в течение трех часов. Для съемки инфракрасного спектра полученный продукт спрессовывался в таблетки. На рис. 108 представлены спектры образца исходного аэросила, образца аэросила с нанесенной описанным путем полиэфирной смолой ПН-1 и образца пленки самой смолы без аэросила, обработанной в аналогичных условиях. В спектре самого аэросила (кривая 2) наблюдается узкая полоса свободных поверхностных гидроксильных групп 3750 см и широкая полоса с максимумом около 3500 см обусловленная поглощением связанных с аэросилом и друг с другом водородной связью молекул воды. Адсорбция из растворов смолы приводит к полному исчезновению [c.265]

В США применяется разработанный Хоком способ совместного получения фенола и ацетона из изопропилбензола через его гидроперекись [c.213]

В 1949 г. в СССР был введен в эксплуатацию первый в мире цех совместного получения фенола и ацетона через гидроперекись изопропилбензола (кумола) по способу П. Г. Сергеева, Б. Д. Кружалова и Р. Ю. Удриса (так называемый ку- мольный способ) [c.11]

В СССР потребление хлорбензола распределяется несколько иначе, чем в США, в частности в отношении производства фенола. До 1941 г. синтетический фенол получался у нас только через бензолсульфокислоту. В 1943—1945 гг. П. Г. Сергеевым и Б. Д. Кружаловым был разработан способ совместного получения фенола и ацетона из бензола и пропилена через кумол и его гидроперекись, а в 1949 г., т. е. на 3 года раньше, чем в США, был введен в эксплуатацию первый цех производства фенола и ацетона . Объем производства фенола через кумол ограничивается, как известно, ресурсами пропилена и сбытом ацетона. Однако для дальнейшего расширения производства фенола, по-видимому, целесообразнее использовать окислительное хлорирование бензола (способ Рашига), а не омыление хлорбензола. [c.10]

Реакция кислотного, или так называемого гетеролитическога распада гидроперекисей, в отличие от гомолитического распада, до сравнительно недавнего времени не привлекала внимания исследователей. Толчком к изучению этой весьма интересной реакции послужило открытие и широкое распространение нового способа совместного получения фенола и ацетона череа гидроперекись изопропилбензола. [c.123]

Авторами [19] совершенно не проверена температурная зависимость и другие факторы, что практически параллельно выполнено сотрудникадш фирмы Халкон , которые запатентовали процесс совместного получения стирола и окиси пропилена из этилбензола и пропилена. Согласно способу Халкон [20—22], этилбензол окисляют в гидроперекись, которая затем в присутствии катализаторов реагирует с пропиленом. В качестве катализаторов использован целый ряд переходных металлов, среди которых предпочтительными являются соединения молибдена, вольфрама, ванадия и титана [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология