Полиметилметакрилат фракционирование

Фракционирование общими осадителями, т. е. осадителя, выделяющего из раствора не только сополимер, но и гомополимеры. К таким осадителям относятся, например, метанол и ацетон, служащие для выделения натурального каучука и углеводородных синтетических каучуков из бензольных растворов, метанол для выделения продуктов сополимеризации полистирола и полиметилметакрилата из раствора в хлороформе, 0,1%-ный раствор СаСЬ в метаноле для выделения этих же продуктов из ацетоно-бензольно-го раствора или петролейный эфир для выделения из бензольно-хлорбензольного раствора. [c.234]

Рис. 199. Фракционирование привитых сополимеров полистирола и полиметилметакрилата метанолом из раствора в хлороформе

Каждый полимер был представлен образцами двух различных молекулярных весов, что позволило провести измерения как для растворов, в которых отсутствуют молекулярные зацепления , так и для систем, где такие зацепления существуют. Образцы полистирола представляли собой монодисперсные полимеры, а исследованные образцы полиметилметакрилата были узкими фракциями, полученными фракционированием полимера [c.220]

Рис. 187. Сравнение функций весо- Рис. 188. Весовое распределение для вого распределения, которые должны образца полиметилметакрилата, полученное путем фракционирования . Теоретическая

Клессон и Клессон [179—181] использовали указанный принцип для фракционирования незаряженных полимеров на заполненных нейтральными адсорбентами колонках. Эти авторы получили удовлетворительные результаты при фракционировании нитроцеллюлозы, неопрена, полиметилметакрилата и других полимеров на адсорбентах типа активированного угля, гидрата окиси алюминия и карбоната кальция. В этих случаях точно так же более крупные молекулы исключались и, следовательно, адсорбировались в меньшей степени, чем молекулы меньших размеров. [c.114]

Разделение на фракции с различным составом возможно для сополимеров, полученных прививкой стирола на полиметилметакрилат или метилметакрилата на полистирол, если используется система бензол — петролейный эфир. Фракционирование по составу не удается осуществить в системе бензол — метанол [11]. [c.298]

Используя аналогичный прием, Вудворд и Смете [6] растворили смесь полистирола, полиметилметакрилата и соответствующих блок-сополимеров в хлороформе. Этот раствор был фракционирован метиловым спиртом. Первые несколько фракций представляли собой в основном полистирол, затем осаждался блок-сополимер и наконец полиметилметакрилат. Содержание полистирола в блок-сополимере составляло — 22%. [c.10]

Теоретическое уравнение, проверенное на фракционированном полиметилметакрилате молекулярного веса 4000—40 ООО с применением сверхтонких [c.402]

Р и с. 72. Кривые фракционирования полиметилметакрилата, полученные методом дробного осаждения (/) и методом снижения температуры (2). [c.187]

В процессе фракционирования необходимо избегать деструкции полимера. Натуральный каучук, например, очень чувствителен к действию кислорода воздуха и света. Полиэтилен легко окисляется при повышенной температуре. Полиметилметакрилат в растворе при быстром перемешивании деструктируется. Неоднородность по структуре и составу полимера, например разветвлен-ность полимера, разная степень замещения, также может служить причиной аномальных явлений при фракционировании. При рассмотрении полученных при фракционировании данных все это необходимо учитывать. [c.189]

На рис. 4 представлены те же результаты фракционирования нитрата целлюлозы, полистирола и полиметилметакрилата, но выраженные в координатах / (10- Принимая во внимание [c.32]

Метод понижения температуры применялся также для фракционирования нитроцеллюлозы из растворов в ацетонг, полиметилметакрилата и полистирола из смесей хлороформа, гептана и метанола [81].. [c.44]

В этой же работе методом перекрестного фракционирования установлено, что продукт взаимодействия полиметилметакрилата с диметиламиносульфонилметиллитием [степень замещения 32,6% (мол.)] имеет узкое композиционное распределение. Этот результат согласуется с наблюдавщимся и в этом случае эффекте замедления реакции. К сожалению, константы скорости в работе не указаны и количественное сопоставление кинетики реакции и неоднородности продукта не проводилось. [c.227]

Блок-сополимеризация полиметилметакрилата с акрилонитрилом была исследована подробно. Конечные продукты охарактеризованы путем фракционирования полученные результаты позволили сделать интересные заключения относительно их структуры. Рабочая схема, из которой следует, что по мере мастикации в присутствии сополимеризуемого компонента происходит изменение конфигурации цепей полиметилметакрилата, при- [c.308]

Определение полидисперсности блоксополимеров включает анализ их распределения по молекулярной массе, составу, примеси соответствующих гомополимеров. Показано [15], что полидисперсность блоксополимеров может быть эффективно исследована с помощью последовательного использования нескольких хроматографических методов. После предварительного фракционирования макромолекул по размеру (методом ГПХ) осуществляют с помощью ТСХ повторное хроматографическое разделение полученных фракций по составу с отделением блоксополимера от примеси гомополимеров и, наконец, используя ПГХ [И], определяется состав ГПХ- и ТСХ-фракций. Описываемая методика использовалась для изучения блоксополимера типа ABA, синтезированного с помощью бифункционального триперекисного инициатора [16] [А — полиметилметакрилат (ПММА), а В — полистирол (ПС)]. [c.250]

Как упоминалось выше, предполагают, что полиметилметакрилат типа III (D) является блок-сополимером с последовательным чередованием отрезков цепей с изотактической и синдиотактической конфигурацией. Смесь кристаллических полимеров типа I (А) и II (В) дает ту же дифракционную картину, что и полимер типа III (D), но в отличие от него эта смесь может быть разделена фракционированием. Английские исследователи [69] сообщают, что при добавлении метилметакрилата к реактиву Гриньяра при 0° получается полимер, который дает инфракрасный спектр и рентгенограмму, аналогичные полученным для смеси а- и р-полимеров, т. е. полимеров типа I (А) и II (В). Однако в отличие от полимера типа III (D) полимер, полученный английскими исследователями, может быть разделен путем экстрагирования ацетоном на фракции со свойствами а-и р-полнмеров. [c.268]

Вопрос, является ли полимер типа III (D) блок-сополимером или смесью изотактического и синдиотактического полимеров, которая не поддается разделению фракционированием, решить трудно. Интересный результат, указывающий на близкое родство между изотактическим поли-метил метакрилатом типа II (В) и полимером типа III (D), описан в бельгийском патенте [68] в примере 9,а. Полиметилметакрилат с молекулярным весом 170 ООО получен на 9-флюорениллитии при —40° в смеси толуола и бензола. 5%-ный раствор полимера в гептаноне-4 отлит на поверхность ртути при 50°. По истечении 48 час образовавшаяся полимерная пленка стала однородной, но в ней осталось несколько процентов растворителя. Картина дифракции рентгеновских лучей на этой пленке аналогична дифракции на полиметилметакрилате типа III (D). Затем пленку поместили в вакуумный сушильный шкаф и постепенно в течение недели повышали температуру до 95°. После четырехдневной выдержки при 95° пленка давала рентгенограмму, характерную для полимера типа II (В). [c.268]

Независимо от метода фракционирования (фракционное осаждение или элюирование) следует проводить различие между разделением компонентов, молекулярно-весовым и композиционным разделением привитого сополимера. Первичное отделение гомосополимеров проводится с помощью растворителей, растворяющих только один из гомополимеров и не влияющих на другой гомополимер и привитой сополимер. Для системы полистирол — поли(стирол-гер-метилмет-акрилат) — полиметилметакрилат можно использовать цик-логексан в качестве растворителя полистирола и ацетонитрил— для полиметилметакрилата [8, 9]. Шампетье [10] применял диметилсульфоксид и сероуглерод в качестве растворителей полиметилметакрилата и полистирола соответственно. [c.143]

Впервые на возможность фракционировапия макромолекул методом термической диффузии указали в 1941 г. Грален и Сведберг [3 . Эти авторы сконструировали плоскопараллельную ячейку небольших размеров для фракционирования белков. Однако вместо ожидаемого разделения макромолеку.и был обнаружен другой интересный эффект — испарение, лишь концентрирующее раствор в отсутствие фракционирования. Этот эффект обусловлен наличием в системе небольших пузырьков воздуха. Собственно фракционирование первыми осуществили Дебай и Бики [4] данные об этом фракционировании они опубликовали в 1948 г. Эти авторы применили концентрические трубчатые колонки с двумя ячейками и показали, что в системе полистирол — толуол высокомолекулярные фракции концентрировались в нижней ячейке. Примерно в то же время Фритцимайер и Хермане [5] опубликовали работу относительно поведения макромолекул полиметилметакрилата в плоскопараллельной ячейке. Они обнаружили весьма эффективное концентрирование макромолекул, но при этом заметили, что молекулярный вес образца был одинаковым в обеих ячейках. [c.160]

Лангхаммер [26] воспользовался предложением Коршинга и убрал из системы верхнюю ячейку. Теперь растворитель свободно перетекал в нижнюю ячейку и вытекающий из верхней части колонки поток жидкости содержал непрерывно распределенные по молекулярным весам фракции. Кесслер и Крейза [2] применили этот способ для фракционирования полиметилметакрилата в бензоле. Авторы прекращали фракционирование на определенной фракции и получали остальные фракции путем отбора порций образца из разных точек в самой колонке. Полученное таким способом распределение по молекулярным весам весьма хорошо согласовывалось с данными последовательного осаждения. Описанный способ, по-видимому, весьма перспективен при оценке распределения по молекулярным весам, поскольку не уступает в эффективности фракционирования каскаду колонок, но применяется с меньшими затратами труда. Однако вытекающая из каскадной системы жидкость может содержать большее количество фракции полимера, необходимое для исследования других характеристик образца. [c.167]

Экспериментальные результаты, полученные Мореем и Тэмблиным при фракционировании ацетобутирата целлюлозы и Харрисом и Миллером при фракционировании полиметилметакрилата, хорошо согласуются с результатами, полученными обычным осаждением. Применимость метода турбидиметрического титрования ограничена, если не ввести некоторые поправки. Морей и Тэмблин отмечают следующее [c.82]

Описанный метод, хотя и надежен, но очень трудоемок. Он обычно требует получения образцов с узким молекулярно-весовым распределением (фракционирования) и тщательного измерения молекулярного веса каждой фракции абсолютным методом. В связи с этим представляет интерес другой метод, предложенный Во-ексом 89 и сводящийся только к измерению рассеяния света нефракционированным полидисперсным образцом. Для- полимеров, не содержащих боковые цепи (ответвления), например для полиметилметакрилата, результаты метода Воекса хорошо согласуются с полученными обычным трудоемким способом. [c.140]

За время фракционирования полимер должен экстрагироваться полностью. Данные Гийе с сотр. [29], рассмотревшего влияние скорости потока на характер фракционирования полиэтилена низкой плотности при постоянной величине загрузки полимера в колонку, указывают на то, что скорость потока играет существенную роль в процессе фракционирования. Аналогичные результаты по исключению явления обратимости молекулярного веса при медленной скорости элюирования были описаны для полибутадиепа [42], полиэтилена и полипропилена [34], полиметилметакрилата [33, 37] и других полимеров 135]. [c.365]

При ультрафильтрации растворов ультрафильтры, помещенные в стеклянную оболочку, опускаются в масляную баню. При этом часто возникают трудности, связанные с засорением и частичным фракционированием. Растворы ряда полимеров фильтруются легко, в то время как другие имеют тенденцию засорять фильтр. К первой группе принадлежат полистирол, полиметилметакрилат и полипропилен. Почти невозможно провести ультрафильтрацию высокоразветвленного полиэтилена, содержащего микрогели. Трементоцци [44], однако, это удалось осуществить путем последовательного фильтрования сначала на грубых фильтрах, а затем на все более мелких и, наконец, ультратонких. Очевидно, что прежде всего при этом удалялась высокомолекулярная фракция полимера. [c.395]

Сополимеризующиеся таким образом системы неизвестны в настоящий момент. Однако в системе стирол — метилметакрилат с металлическим литием в качестве инициатора можно получить некоторые сведения, проливающие свет на эту проблему. Это было показано Тобольским и сотр. [200]. Типичная исследуемая реакционная смесь содержала 20 мл растворителя (тетрагидрофурана или гептана) и по 2 мл каждого из сомономеров. Диспергированный металлический литий (50 мг) добавляли для инициирования реакции и полимеризацию прекращали в любое удобное время, вводя в систему метанол. Реакцию проводили при 20°, и в отсутствие растворителя продукт содержал 60% стирола при степени превращения 1 %. По мере протекания процесса полимеризации доля стирола в полимере быстро уменьшалась, достигая 20% при степени превращения 10%. Конечный продукт имел характеристическую вязкость в бензоле около 0,2 при 25°, что указывает на его высокий молекулярный вес. В тетрагидрофуране реакция шла быстрее и не удавалось ее прекратить раньше степени превращения, равной 15%. Содержание стирола было меньше 10%, причем оно оставалось постоянным вплоть до 40%-ной степени превращения и затем постепенно увеличивалось. Причиной такого повышения является, по-видимому, расход метилметакрилата, в то время как стирол продолжает входить в продукт полимеризации, так как литиевая эмульсия все еще инициирует процесс. Фракционирование и экстракция полученного полимера соответствующими растворителями показали, что конечный продукт не является смесью гомополимеров, а также не содержит макромолекул статистических сополимеров. Поэтому было предположено, что в реакции образуется блок-сополимер [201]. При инициировании с переносом электрона образуются ион-радикалы, которые участвуют затем в реакциях роста двух типов. Анионный рост приводит к блокам полиметилметакрилата, [c.371]

Уравнение (316) ука и>1вает на значительно более узкое распределение, чем в случае уравнения (31а), и в принципе природу обрыва можно определить по распределению молекулярных весов, полученному каким-либо методом фракционирования. Эвапс с сотрудникалга [69] применили этот метод на полиметилметакрилате и получили результаты, находящиеся в приблизительном согласии с уравнениями (31). Однако точное фракционирование настолько трудно выполнимо, что эти результаты могут иметь только каче-ственн( е значение и указывают лишь на фактическое наличие полимера с каким-то распределением молекулярных весов. [c.68]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология