Винилацетат физические

Сополимеры в большинстве случаев существенно отличаются по своим физическим свойствам от соответствующих гомополимеров. Например, при включении небольшого количества винилацетата в поливинилхлорид достигается внутренняя пластификация (см. раздел 1.4). Окрашиваемость синтетических волокон может быть улучшена включением малого количества специально подбираемого сомономера. Кроме того, в общем случае существует большое различие в растворимости сополимеров и соответствующих им гомополимеров (см. опыт 3-42). Свойства сополимеров, содержащих эквимольные количества звеньев обоих типов, распределенных статистически, часто значительно отличаются от свойств соответствующих им гомополимеров. Так, полиэтилен и изотактический полипропилен представляют собой кристаллические полимеры, имею- [c.173]

Нередко высказываются предположения о возможности прямого синтеза волокнистых высокомолекулярных частиц из мономеров (в растворе или в парах). Не следует забывать, что сам по себе химический процесс полимеризации или поликонденсации может приводить лишь к возникновению метастабильной (но все еще гомогенной ) системы. Образование же твердых частиц, т. е. частиц новой фазы из такой метастабильной системы, — физическая конденсация — является следующей стадией, подчиняющейся совершенно другим закономерностям. Например, при облучении паров винилацетата в результате фотополимеризации получается полимерный туман , состоящий из частиц поли-винилацетата [15]. На самом деле пары мономера вначале превращаются в метастабильный полимерный пар , последующая конденсация которого приводит к выделению новой фазы в виде полимерного аэрозоля. [c.10]

Ниже приведены физические свойства винилацетата [c.414]

Механизм окислительной этерификации до сих пор изучали лишь на примере этилена. Первоначально для этой цели пытались использовать представления о механизме жидкофазного процесса. Однако вскоре выяснилось, что пути образования винилацетата при жидко- и газофазном вариантах различны прежде всего, из-за того, что в первом случае реакция идет через промежуточные комплексы с участием хлорида палладия, а во втором в реакции участвует металлический палладий, причем взаимодействие этилена и других реагентов с палладием носит характер физической или химической адсорбции. [c.119]

К этой группе пленкообразующих относятся карбоцепные полимеры полиэтилен, полипропилен, галогенсодержащие иоли-олефины (например, поливинилхлорид, политетрафторэтилен, перхлорвинил и т. п.), полиакрилаты, каучуки, полимеры винилацетата и продукты их полимераналогичных превращений, инден-кумароновые олигомеры и некоторые другие. Эти полимеры находят широкое применение в различных отраслях народного хозяйства благодаря ценному комплексу физических и химических свойств. Многие из них (полиэтилен, полипропилен, каучуки, инден-кумароновые олигомеры, нефтеполимерные смолы, поливинилхлорид) получают на основе широко доступного дешевого сырья, что обусловливает возможность организации их многотоннажного производства. [c.319]

При сополимеризации два или более различных видов молекул, каждый из которых способен полимеризоваться сам по себе, соединяются в сложную большую молекулу, часто называемую макромолекулой, которая содержит структурные единицы из молекул каждого исходного вида. Например, хлорвинил способен сам полимеризоваться в полихлорвинил, а винилацетат — в поливинилацетат. Смесь хлорвинила и винилацетата может полимеризоваться, образуя полимерные молекулы, которые содержат структурные (мономерные) единицы полихлорвинила и винилацетата. Если мономерную единицу хлорвинила изобразить буквой X, а мономерную единицу винилацетата А, то сополимер можно изобразить в виде X—X—А—X—А—X—X—X—А—и т. д. Хотя процентное содержание каждого вида мономера в полимере может быть определенным, порядок, в котором они располагаются в полимере (макромолекуле), не определен. Физические и химические свойства сополимера зависят не только от размеров его микромолекул, но и от относительного количества вступивших в эту молекулу различных мономеров. [c.119]

В работе [595] описан анализ методом пиролитической газовой хроматографии сополимеров этилена с этилакрилатом, этилена с винилацетатом, а также их физических смесей. Для этого использовали специально сконструированную пиролитическую камеру, описанную в работе [596]. Для прогрева такой камеры, в которой находится образец, требуется менее 30 с. Описываемая система обеспечивает такие преимущества, как большая скорость введения образца, контроль температуры пиролиза и полное отсутствие воздуха в пиролитической камере. На хроматограмме продуктов пиролиза сополимера этилена с винилацетатом имеются два основных пика пик метана и пик уксусной кислоты. Изменение температуры пиролиза в пределах 350—490 °С никак не влияет на площадь пика уксусной кислоты, но приводит к изменениям площади пика метана. Хроматограмма продуктов пиролиза сополимера этилена с этилакрилатом, полученных при 475°С (рис. 68), имеет практически один пик, принадлежащий этанолу. При изменении [c.168]

Таблица 37. Состав продуктов пиролиза физических смесей сополимеров этилена с этилакрилатом и этилена с винилацетатом

Применение полимерных пленок отвечает тенденции экономного расходования углеводородного сырья, ресурсы которого ограничены и практически не возобновляются. При выпуске пленок увеличилось использование высокотехнологичных и недорогих материалов на основе ПВХ, сополимеров этилена с винилацетатом, высокомолекулярного ПЭ. Ведется работа по повышению эффективности пленок как противокоррозионного материала. Ведущим направлением стало совмещение в пленке нескольких методов защиты от коррозии барьерного, протекторного, ингибиторного и др. С этой целью применяются практически все методы модифицирования пластмасс — наполнение, пластификация, склеивание, термообработка, воздействие излучений и физических полей, обработка химически активными средами и т.п. Развивается специализация пленок по областям применения в противокоррозионной технике, затронувшая технологии изготовления пленок и технологическое оборудование. Расширилась номенклатура комбинированных многослойных, усадочных и растягивающихся пленок, пленок с воздушной амортизирующей прослойкой, из наполненных жидкостями и газонаполненных (вспененных) полимерных материалов. [c.6]

Р И С. 338. Изотермы поверхностное давление — площадь поверхности для сополимеров и физических смесей винилацетата и октадецена. [c.532]

Физические свойства винилацетата [c.313]

Винилацетат представляет собой бесцветную жидкость легче воды, т. кии. 73°. При охлаждении оп затвердевает и плавится при температуре —100,2°. В воде винилацетат растворяется плохо (2,5% при 20°), однако хороню растворяется в обычных органических растворителях. С водой и с некоторыми из этих растворителей он образует тройные смесп. Важнейшие физические свойства винилацетата читатель найдет в табличных нри-ложениях (см. стр. 660 и далее). [c.313]

Физические свойства. Винилацетат — прозрачная жидкость, не содержащая взвешенных частиц. Плотность 0,932, температура плавления нил се —60°, температура кипения 73°, давление паров 94,6 мм рт. ст. (21°). [c.125]

Физические свойства зависят от относительного содержания хлоридов и ацетатов. Наиболее благоприятное сочетание в рецептуре 87% хлорвинила и 13% винилацетата. [c.347]

При полимеризации смеси мономеров в реакции роста имеет место конкуренция между мономерами различного типа за присоединение к радикалу растущей цепи, в результате чего образуется сополимер. Такой сополимер обладает совершенно иными физическими свойствами, чем смесь соответствующих гомополимеров. Многие сополимеры, например бутадиенстирольный, этиленпропиленовый, винилхлорида с винилацетатом и гексафторпропилена с винилиденфторидом (каучук вайтон), имеют большое промышленное значение. [c.409]

Перенос цепи мономером (т. е. отделение галоида или водорода до присоединения по двойной связи) обнаруживается при реакции стирола и метилметакрилата еще легче протекает он с винилацетатом, где, по-видимому, он является главным фактором, определяющим молекулярный вес полимера, при различных условиях [94].,Особое значение приобретает этот фактор у сравнительно нереакционноспособных а-метилолефинов (сравни аллилацетат), где разрыв С—Н связей облегчен тем, что они находятся в аллильной структуре. В этом случае обрываются как физические, так и кинетические цепи (этот процесс рассматривается дальше при ингибитировании цепей). [c.127]

Полимеризацию винилацетата проводят блочным, паковым и эмульсионным (или суспензионным) методами. Средний молекулярный вес полимера колеблется от 3500 до 500 ООО. В зависимости от величины среднего молекулярного веса изменяются физические и механические свойства полимера. Для получения низкомолекулярного поливинилацетата (средний молекулярный вес 3500—7500) нрименяют периодический блочный метод полимеризации. Непрерывный блочный метод полимеризации, осуществляемый в башнях, позволяет повысить средний молекулярный вес полимера до 30000—60000. Для получения высокомолекулярного поливинилацетата применяют эмульсионный или суснензионный метод. Наиболее широко распространен лаковый метод нолимеризации винилацетата его применяют во всех тех случаях, когда дальнейший процесс переработки требует растворения полимера в растворителе. [c.817]

Книга Мономоры , изданная в США под редакцией Блаута, Хохенштейна и Марка, представляет собой сборник отдельных статей, посвященных описанию физических и химических свойств, методов получения, методов испытаний и полимеризации восьми важнейших ненасыщенных соединений акрилонитрила, бутадиена, винилацетата, изобутилена, изопрена, метилметакрилата, стирола и хлористого винила. [c.5]

Химические свойства винилацетата и его полимера обусловлены степенью чистоты вещества. Например, поливинилацетат в присутствии небольшого количества основания легко гидролизуется в Поливиниловый спирт. Гидролиз может происходить также и в кислой среде. Небольшие количества ингибиторов затрудняют инициирование полимеризации другие примеси могут влиять (переносом цепи) на степень полимеризашта и, следовательно, на физические свойства полимера. Поэтоьгу для мономерного винилацетата, предназначенного в качестве сырья для превращения в высокопоотмерное вещество, установлены технические условия. [c.66]

Общие физические свойства винилацетата быот определены Моррисоном и Шоу [5] для образца, чистота которого была найдена равной 99,95%. [c.72]

Качественное исследование сополимеров относительно просто, если гомополимеры существенно различаются по растворимости например, если один сополимер растворяется в бензоле, а другой нет. В этом случае одну пробу предполагаемого сополимера экстрагируют бензолом, а вторую пробу — растворителем второго гомополимера. Если таким образом не удается проэкстрагировать чистые гомополимеры, то исходный образец — истинный сополимер. Разумеется, экстракция должна быть проведена очень тщательно и повторена несколько раз, так как смеси полимеров обычно трудно разделить экстрагированием [125]. Если соответствующие го)Мопо-лимеры не различаются существенно по растворимости, то иногда такое различие можно создать путем химических превращений, например омылением сополимеров винилацетата, акрилатов или метакрилатов, эпоксидированием или гидроксилированием диенов. Качественное исследование сополимеров значительно осложняется, если невозможно использовать различие в растворимости гомополимеров. В этом случае определяют другие физические константы предполагаемых сополимеров (например, температуры размягчения и плавления, плотность, степень кристалличности) и сравнивают их с соответствующими значениями для смесей гомополимеров разного состава. Часто сополимеры можно отличить от смесей гомополимеров, проводя качественный и количественный анализ продуктов пиролиза (см. раздел 2.3.8). [c.95]

Кроме классических методов определения молекулярных весов по концевым группам, применяются и иные способы, которые еще пока не нашли широкого распространения, но показывают высокую эффективность. Это в основном применение разных типов меченых атомов, которые тем или иным способом могут быть связаны с концевыми группами макромолекул, а затем определены путем химического анализа, физическими методами или по радиоактивности, если применены активные изотопы. Так, например, Керн и Каммерер [50] проводили полимеризацию метакрилнитрила, метилметакрилата и винилацетата в присутствии перекиси и-бромбензоила, а полимеризацию винилхлорида— в присутствии перекиси Л1-нитробензоила. Из данных химического анализа они установили, что при мягких условиях полимеризации соответствующие бензоильные радикалы входят в макромолекулу. К сожалению, авторы не проводили определения среднечислового молекуляр- юго веса другими абсолютными методами, поэтому не имеется возможности оценить ошибки метода применительно к данным объектам. [c.277]

Одни.м из примеров подобного направления исследований может служить получение и изучение свойств соиолимеров этилена и винилацетата и продуктов их омыления. Такие материалы интересны с различных точек зрения. Замещение ацетатных групп на гидроксильные приводит к изменению физических свойств из-за способности гидроксильных груии к образованию водородных связей, как и в случае омыления иоливинилацетата. Кроме того, такг.е омыленные сополимеры проявляют способность к сокристаллизации, когда при низкой концентрации гидроксильных групп они замещают метиленовые группы кристаллической решетки полизтилена, а при высокой концентрации гидроксильных групп метиленовые группы заменяют гидроксильные в узлах кристаллической решетки поливинилового спирта [2— 41. [c.117]

Гель-эффект. При обычных температурах инициированная полимеризация винилацетата характеризуется заметным ускорением при увеличении глубины превращения. Изучение фотосенсибилизированной полимеризации в массе методом термопары [80, 112] (см. стр. 49) вплоть до глубины превращения 75% позволило определить константы скорости реакций роста и обрыва на различных стадиях полимеризации. Установлено, что средняя продолжительность жизни полимерных радикалов увеличивается в ходе полимеризации. Это является результатом заметного и непрерывного уменьшения с самого начала реакции. Вплоть до глубины превращения 50% кр медленно растет (что может быть связано с изменением активности), а затем быстро падает. Энергии активации процессов обрыва и роста резко возрастают на последних стадиях полимеризации и, наконец, становятся равными приблизительно 15 ккал1моль это значение, вероятно, соответствует температурному коэффициенту чисто физических трансляционных процессов. В системах, подобных этой, точные соотношения между активностями и концентрациями неизвестны и, следовательно, полученные значения констант скоростей до некоторой степени неопределенны , однако маловероятно, чтобы это могло послужить источником заметных ошибок. Качественное рассмотрение результатов, подтверждающих правильность такой интерпретации, было дано при обсуждении гель-эффекта при полимеризации метилметакрилата. [c.111]

ГО влияния на физические свойства при нагревании до температуры плавления. Сложные виниловые эфиры не могут быть привиты этим методом. Однако винилацетат и винилхлорацетат могут быть привиты в смеси с акрилонитрилом [92]. Привитые полимеры, как правило, обладают хорошей окрашиваемостью, несколько лучшей смачиваемостью и клейкой поверхностью (при прививке бутилакрилата). [c.439]

Полимеризацию большей части непредельных соединений (например, стирола, винилацетата, метилметакрилата, каучукового латекса и т. д.) можно ускорить путем добавки перекиси водорода или других перекисных соединений [152]. Это действие обусловлено свободными радикалами, образующимися от разложения перекиси, поскольку эти радикалы, как известно, способны инициировать полимеризациониые цепи. Варьирование концентрации и природы используемой перекиси, а также экспериментальных условий позволяет в значительной мере видоизменять средний молекулярный вес и другие свойства продукта. Скорость образования радикалов из перекиси может быть значительно повышена путем применения так называемых редокс-систем , обеспечивающих возможность достижения значительных скоростей полимеризации при температурах гораздо ниже обычных. Этим путем можно получать полимеры, обладающие превосходными физическими свойствами (например, холодный каучук ). Типичная редокс-система содержит соль многовалентного металла, иапример железа, в сочетании с таким восстановителем, как сахар. Начальные реакции могут быть написаны следующим образом [c.511]

Ниже приведены физические свойства некоторых полностью омыленных сополимеров этилена и винилацетата высокого давления с исходным содержанием винилацетата до 40% (мае.), что [c.46]

Размер частиц и степень адсорбционной насыщенности их поверхности для всех латексов были одинаковы. Чтобы исключить влияние физического состояния Полимера, соотношения между винилацетатом и алкилакрилатом выбирали таким образом, что достигалось одинаковое для всех сополимеров значение модуля эластичности. Наибольшей скоростью высыхания характеризуется латекс сополимера винилацетата с метилакрилатом, наименьшей— сополимера с 2-этилгексилакрилатом сополимеры с этил- и бутилакрилатами занимают промежуточное положение. Покрытия из латексов сополимеров ви-нилацетзта с метилакрилатом характеризовались наи [c.62]

Соотношение винилацетата и октадецена в сополимере / — 2,9 I 2-— 3,4 1 3 — 5,7 1 4, 5, 6 —физические смеси соответствующего состава 7 — октадецилацетат. [c.532]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология