Соединения гетероциклические кремния

Различные металлоорганические соединения широко использовались для синтеза различных кремнийорганических соединений [357—370]. В ряде работ металлоорганические соединения были использованы для синтеза гетероциклических соединений, содержащих кремний [371—381]. [c.93]

Гетероциклические соединения содержат в кольце наряду с атомами углерода другие атомы, прежде всего кислорода, азота, серы (могут присутствовать кремний, фосфор, мышьяк и другие гетероатомы). [c.356]

На самом деле существует острая необходимость в разработке общих правил распознавания синтетического образа молекулы. Можно предположить, что для этой цели достаточно классического деления химии [320] на углеводороды, галогенпроизводные, кислород- и азотсодержащие соединения, карбоновые кислоты, фосфорсодержащие соединения, производные серы, селена, кремния, бора, а также металлорганические, гетероциклические и природные соединения. [c.58]

Гетероциклические и гетероцепные соединения, содержащие большое число неуглеродных атомов, например кремния, бора нли други элементов, в систематической номенклатуре следует рассматривать как производные этих элементов. [c.654]

Гетероциклические органические соединения содержат циклы, в которых один или большее число атомов являются элементами, отличными от углерода. Гетероциклы, содержащие в качестве гетероатомов азот, кислород и серу, изучены более подробно, чем циклы с фосфором, бором, оловом и кремнием в качестве гетероатомов. В данной главе внимание будет сосредоточено на рассмотрении химии гетероциклических азот-, кислород- и серусодержащих соединений, из которых основное внимание будет уделено ароматическим гетероциклам, а не их насыщенным аналогам. Химия насыщенных гетероциклов, таких, как окись этилена, тетрагидрофуран,диоксан, пирролидин, пиперидин, лактоны и лактамы, рассматривалась в предыдущих главах в целом свойства таких соединений близки к свойствам их аналогов с открытой цепью с учетом, однако, эффектов напряжения в цикле и конформационных эффектов, связанных с циклической структурой. Разнообразие типов гетероциклических соединений так велико, что делает невозможным сколько-нибудь исчерпывающее рассмотрение поэтому в данной главе будет сделана попытка подчеркнуть принципы, наиболее важные для понимания химических свойств основных гетероциклических систем, имеющих наибольшее практическое значение. [c.367]

Вероятно, первым, наиболее ярким примером, который следует рассматривать, является кремний, находящийся как раз в третьем периоде непосредственно под углеродом. Если вообще можно предположить, что какой-либо элемент способен к образованию двойной связи с углеродом, то этим элементом является кремний. Однако весь накопленный почти в течение столетия экспериментальный материал свидетельствует о том, что связи этиленового типа С = 51 не существует [16]. Многие попытки синтезировать подобные соединения окончились неудачно в условиях, когда промежуточное образование связи С = 81 должно было бы благоприятствовать определенной реакции, известной для обычных органических соединений, кремневый аналог, по-видимому, не реагирует. Даже в конъюгированных системах связь С = 51 не стабилизируется, и при помощи реакций углеродсодержащих систем, приводящих к замыканию ароматического кольца, совершенно невозможно получить кремнийсодержащее гетероциклическое соединение [17]. По-видимому, для резонирующих систем этого типа условия ничуть не благоприятнее, чем для связей этиленового типа р — [c.45]

Для вулканизации ХСПЭ и улучшения совместимости его с другими полимерами в качестве вулканизующих агентов применяют (0,5—5,0 ч. на 100 ХСПЭ) кремний-азотсодержащие гетероциклические соединения общей формулы (I), например (II) и (III) [12]. [c.223]

Сообщается о взрывах при обработке некоторых материалов хлорной кислотой при нагревании металлического висмута и его сплавов с концентрированной кислотой [5.1277, 5.1278] при растворении металлов и сплавов, например стали, в концентрированной кислоте [5.1274, 5.1277, 5.1279, 5.1280] при нагревании стружки или порошка урана [5.1281] тонкодисперсного алюминия и кремния, сурьмы [5.1277] и соединений сурьмы (HI) [5.1274, 5.1282—5.1284] при смешивании хлорной кислоты с гидразином или гидроксиламином [5.1285], гипофосфитами и гипофосфористой кислотой [5.1274, 5.1280, 5.1285] при нагревании хлорной кислоты с жирами, маслами, консистентными смазками и парафином [5.1274, 5.1286—5.1289] при выпаривании растворов солей металлов с хлорной кислотой досуха [5.1274, 5.1290], при выпаривании спиртовых фильтратов после отделения осадка перхлората калия [5.1274, 5.1282—5.1284, 5.1286, 5.1291, 5.1292] при нагревании хлорной кислоты с целлюлозой, сахаром, многоатомными спиртами [5.1286], N-гетероциклическими соединениями [5.1274, 5.1277]. Чрезвычайно опасны твердые перхлораты органических соединений, например анилина, пиридина и диазосоединений, которые детонируют при легком прикосновении к ним или их перемещении, причем диазосоединения опасны даже во влажном состоянии [5.1273, 5.1290]. [c.219]

Замещение связанного с углеродом атома водорода литием при действии бутиллития или фениллития по схеме (1-127) является основным методом синтеза содержащих кремний литийорганических производных гетероциклических соединений. Реакция успешно применялась в фурановом [355, 547, 548] и тиофеновом ряду [392, 547, 548, 737, 774]. [c.78]

Следует отметить, что по элементарному химическому составу живое вещество представлено на 99 процентов водородом, углеродом, азотом и кислородом. Последние три элемента являются как раз такими, которые легко могут давать несколько связей. Сера и фосфор — практически единственные элементы не первого ряда таблицы Менделеева, образующие множественные связи. Хотя кремний является гораздо более распространенным на земле по сравнению с углеродом, но последний может образовывать цепи конъюгированных двойных связей, и его связи много прочнее, чем связи кремния. Поэтому не лишено смысла представление о том, что путем биохимической эволюции были выбраны и использованы в качестве структурных биомолекул конъюгированные гетероциклические соединения прежде всего вследствие особенностей их электронного взаимодействия. [c.48]

Поиск новых термостабилизаторов и антиоксидантов за период 1966—1968 гг., по литературным данным, продолжался среди соединений класса фенолов, ароматических аминов, производных фосфористой кислоты [18—20], путем модификации молекул. Широкое распространение получают смешанные фосфор- и серасодержащие, сера- и азотсодержащие соединения, различные гетероциклические соединения [21 — 22]. Предметом ряда патентов являются металлоорганические соединения — соединения олова, кремния и др. в качестве термостабилизаторов [24, 25] Сравнительно новыми, как и в случае светостабилизаторов, являются рекомендации на применение полимерных соединений в качестве термо-стабвлизаторов [26]. [c.134]

Проведенные авторами статьи ранее [1]исслодоваыия, направленные на стабилизацию против окисления хидкости 161-4-4, содержащей метильные и -трифторпропильные заместители у атома кремния, показали, что эффективными стабилизаторами такой жидкости являются комплексные присад101, содержащие церий и гетероциклические азотсодержащие соединения ряда пиридина и хинолина. [c.61]

Второй основной подраздел каждой главы посвящен описанию реакций, принадлежащих к категории, указанной в названии главы. В одной книге невозможно рассмотреть все или почти все известные реакции. Однако здесь предпринята попытка затронуть важнейшие реакции стандартной органической химии, которые можно использовать для получения относительно чистых соединений с приемлемыми выходами. Для объективности представленной картины и для того, чтобы не упустить реакции, традиционно обсуждаемые в учебниках, в книгу включены также реакции, не удовлетворяющие перечисленным требованиям. О широте охвата материала можно судить по тому факту, что более 90 % индивидуальных методик, приводимых в Organi Syntheses , нашли отражение в этой книге. Однако некоторые специальные области обсуждаются лишь поверхностно или вообще не рассматриваются. К их числу относятся электрохимические реакции и реакции полимеризации, способы получения и свойства гетероциклических соединений, углеводов, стероидов и соединений, содержащих фосфор, кремний, мышьяк, бор и ртуть. Основные принципы, на которых основаны эти разделы химии, конечно же, не отличаются от принципов, лежащих в основе более подробно разобранных разделов. Несмотря на эти упущения, в книге рассмотрено около 590 реакций. [c.6]

Гетероциклические и гетероцгпные соединения, содержащие большое число неуглеродны, атомов, например кремния, бора или других элементов, в систематической номенклатуре следуем рассматривать как производные этих элементов. [c.654]

Девятый том перевода настоящего многотомного издания, подготовленного английскими учеными, посвящен кислород-, серу-, селен-, фосфор-, мышьяк-, сурьму-, внсмут- и кремний-, германий-, олово-, свниец-, борсодержащим и другим гетероциклическим соедниенним, а также соединенним с несколькими разными гетероатомами описаны методы получения, структура свойства, реакции и применение этих соединений. [c.4]

Гетероароматические бор-, кремний и оловоорганические соединения проявляют реакционную способность, аналогичную реакционной способности родственных производных ароматических соединений, и нашли широкое применение в различных синтетических превращениях, связанных с гетероциклическими соединениями. В противоположность литиевым производным, такие элементоорганические гетероароматические соединения обычно достаточно устойчивы к действию воздуха и воды и вступают в широкий круг селективных реакций в относительно мягких условиях. Гетарилборные кислоты и станнаны нашли широкое применение в качестве металлоорганических компонентов в реакциях сочетания, катализируемых палладием (разд. 2.7.2.2) в таких превращениях используются и некоторые гетероароматические силаны, такие, как 2-(этилдифторсилил)тиофен [112], 2-(фтордиметил- [c.58]

Наиболее широкое применение нашли гетероциклические производные, содержащие иминный фрагмент и кремний(олово)органическиЙ заместитель, расположенный непосредственно у иминного атома углерода [116]. Такие соединения с трудом подвергаются электрофильной атаке (разд. 2.2.2), поэтому механизм взаимодействия с электрофильными реагентами может включать координацию реагента по атому азота [117]. Например, 2-триметилстаннилпири-дин легко взаимодействует с хлорангидридами кислот, однако соответствующий 3-изомер в аналогичных условиях инертен. 3- и 4-Триметилстаннилпиридины могут быть вовлечены в такое взаимодействие при использовании палладиевого катализатора, но в этих случаях реализуется иной механизм и необходимы совершенно иные условия для осуществления превращения [118]. На приведенном ниже примере превращения кремниевого производного оксазола показано первоначальное взаимодействие электрофильного реагента с атомом азота цикла [c.59]

Концепцию ароматичности первоначально связывали со стабильностью бензола и отличием его реакционной способности от реакционной способности типичных ациклических полиенов. Существует традиционная точка зрения, что ароматические соединения склонны к сохранению ароматичности, т. е. вступают в реакции замещения, а не присоединения или раскрытия цикла. Эта точка зрения имеет силу, так как склонность к сохранению циклической системы в процессе реакции обусловлена большей стабильностью такого состояния. Реакционную способность, однако, нельзя рассматривать как критерий ароматичности, так как она зависит от разницы энергий основного н п )еходного состояний. Например, на основании критериев, обсуждаемых в разд. 2.2, пиррол можно считать более ароматичным, чем фуран, однако пиррол более реакци-онноспособея по отношению к электрофилам. Это обусловлено тем, что атом азота с неподеленной парой электронов гораздо легче поляризуется, чем атом кислорода, поэтому атом азота легче отдает электрон. Силабензол (рис. 2.5) можно привести в качестве примера гетероциклического соединения, имеющего значительный ароматический характер, однако по многим признакам он обладает высокой реакционной способностью соединение впервые удалось получить на аргоновых матрицах при 10 К. Его можно назвать неактивным только по сравнению с соединениями, содержащими изолированные т-связи углерод — кремний. [c.41]

Ка рбоцикл ические или гетероциклические соединения, содержащие более 2 сульфонилхлоридных групп, нафталин (дибензотиофен, ди-бензофуран и др.) Хлористый метил, кремний Полифениленовые смолы Присо Хлорсиланы различного состава Медь или галогениды меди < 175° С [И] единение Си—Ni в присутствии H I, в токе N2, 230— 350° С [12]. См. также 113] [c.884]

Кремнийорганические производные азотсодержащих гетероциклических соединений занимают особое место как в крем-нийорганической химии, так и в химии гетероциклических соединений. Соединения, в которых атом азота гетероцикла непосредственно связан с атомом четырехвалентного кремния, т. е. содержащие гидролитически неустойчивую связь Si-N, находят применение в качестве синтонов в органическом синтезе [1-5]. Исследования, посвященные кремнийорганическим производным азолов, в которых атом кремния связан с атомом азота или углерода гетероцикла углеводородным или гетеро-атомным мостиком, малочисленны. Б то же время они представляют значительный теоретический, синтетический и практический интерес вследствие их более высокой гидролитической устойчивости. На основе таких соединений могут быть созданы новые биологически активные вещества, перспективные для использования в медипине и сельском хозяйстве, биозащитные [c.110]

Все вышеприведенные данные свидетельствуют, что исследование кремнийорганических производных азотистых гетероциклов, содержащих тетра- и особенно пентакоординированный атом кремния, является одним из интересных и перспективных направлений в химии органических производных кремнгш. Особый интерес представляет изучение их стереоэлектронно го строения, реакционной способности и био.тогической активности. Это будет способствовать дальнейшему развитию химии как кремнийорганических, так и гетероциклических соединений, а также созданию новых практически ценных веществ и материалов. [c.136]

Теоретический интерес представляет реакция пентаметилен димагнийбромида с четыреххлористым кремнием, по которой образуется гетероциклическое кремнийорганическое соединение [432, 951, С20] [c.60]

Данная глава посвящена изучению методов получения, свойств и применения карбоцепных полимеров, имеющих в составе макромолекулы азот, серу, кремний и другие элементы, непосредственно связанные с основной цепью или находящиеся в а-положении к ней. К числу таких высокомолекулярных соединений относятся полимеры и сополимеры ненасыщенных аминов (винил-, аллиламины), нитрилов и амидов непредельных кислот (акриловой, метакриловой и т. д.), гетероциклических соединений, имеющих непредельные заместители (винилпиридин, ви-нилпирролидон, винилимидазол и др.), а также олефинов, содержащих серу (тиовиниловые эфиры, винилсульфоны, винил-сульфокислота и т. д.), кремний и фосфор, как, например [c.436]

Альберт Ладенбург (1842—1911). Родился в Мангейме, был профессором в Гейдельберге, Киле ж Бреслау (после 1890 г.). Результаты его экспериментальных исследований, очень оригинальные и важные, относятся к органической химии он изучал органические производные кремния, ароматические и гетероциклические соединения. Его синтез кониина (а-пронилпиридина) из ос-пиколина через аллилпири-дин замечателен тем, что являлся первым синтезом природного алкалоида Ладенбург был также беспристрастным историком хивши, как это видно из его Лекций по истории развития химии (1869) [c.291]

Систематический курс Органическая химия содержит обширный материал, характеризующий современное состояние органической химии и перспективы ее развития. Следует отметить особенно интенсивное развитие областей органической химии, описанных в главах II. Фторпроизводные углеводородов (3) V. Нитросоединения (1) VI. Органические соединения фосфора VII. Органические соединения кремния VIII. Органические соединения металлов Часть III. Гетероциклические соединения (пяти- и шестичленные гетероциклы, содержащие азоткомпонен ы биохимически важных продуктов). [c.3]

При конденсации аминонитроспиртов с силазанами образуются гетероциклические соединения, содержащие в цикле атом кремния [c.89]

После просветления кипящей реагирующей смеси заканчивается сгорание углерода, содержащегося в анализируемом материале. Превращение освободившегося азота в сернокислый аммоний, называемое минерализацией, требует дальнейшего нагревания. В зависимости от природы анализируемого материала процесс минерализации длится 16 ч и более. Точно установить его окончание трудно из-за отсутствия внешних признаков. Автору экспрессного метода [72] удалось найти состав катализатора и способ нагревания реагирующей смеси, при которых процессы окисления углерода и минерализации азота происходят за 15 мин. Окончание минерализации фиксируется четкими внешними признаками состояния реагирующей смеси. Осветление смеси наступает внезапно. Перед завершением реакции из гранул двуокиси кремния, находящихся в реагирующей жидкости, восходит столб мелких пузырьков. Окончание реакции характеризуется относительно спокойной поверхностью смеси. Эти признаки позволяют легко и точно установить конец реакции. Кроме того, условия минерализации, примененные в экспрессном методе, дают возможность с большей точностью определять устойчивые органические соединения, как например никотиновую кислоту (гетероциклическое соединение) и триптофан, которые содержатся в белке дрожжей. Их неполная минерализация в условиях анализа по методу Кьельдаля является причиной получения заниженных результатов анализа на содержание белка в дрожжах. Никотиновая кислота согласно ее формуле содержит 11,38% азота. При минерализации по методу Кьельдаля с катализатором Си304 в ней находят 11,26% азота, т. е. 98,94% от теоретического, а экспрессным методом — 11,29% азота, т. е. 99,21%. Триптофан по формуле содержит 13,72% азота. По методу Кьельдаля в нем находят 98,7% от теоретического, а экспрессным методом — 99,7%. [c.210]

Сожжение в колбе с кислородом не всегда приводит к количественному разложению микронавесок многих элементоорганических соединений (в первую очередь производных карборанов, металлорганических соединений). Оно соверщенно непригодно для анализа микронавесок термически устойчивых полимерных соединений, а также ЭОС, содержащих германий наряду с другими гетероэлементами (использование ультрамикрометодов при анализе полимеров нецелесообразно). Универсальным способом минерализации этих соединений является сплавление со щелочью в герметически закрытой никелевой микробомбе (см. рис. 57). Экспериментально установлено, что сплавлением со щелочью могут быть количественно разложены элементоорганические соединения со связями германий —гетероэлемент и германий — углерод — гетероэлемент, в том числе циклопентадиенильные и карбонильные производные металлов, гетероциклические карбораны, содержащие кремний, фосфор, мышьяк, металл, полимеры с кратными связями, содержащие германий и кремний в цепи, производные алкил- и арилгерма-нов и другие элементоорганические соединения. [c.188]

В последние годы химия гетероциклических соединений и ге-тероатомных полимеров, особенно полимеров, скелет которых построен из атомов кремния, фосфора, серы, алюминия или углерода, связанных с кислородом, серой и азотом, сделала замечательные успехи. К этому классу соединений относятся соединения самых различных типов, начиная от классических органических и кончая чисто неорганическими . К настоящему времени для многих из этих соединений накоплен огромный материал о методах синтеза, механизме реакций, характере связей, термодинамике равновесия и о химии полимеров. Быстрое развитие этой области химии в значительной степени определяется требованиями, предъявляемыми к полимерным материалам авиационной и космической техникой. [c.7]

В органической химии большую роль играют низкомолекулярные гомо- и гетероциклические соединения, особенно ароматические — бензол, нафталин, антрацен и др. В нео ргайичеокой химии циклические соединения, как теперь выясняется, имеют, по-видимому, не менее важное значение. Этот класс соединений только начинают иоследовать. Установлено, что большинство из их являются гетероциклами, содержащими чаще всего бор, углерод, азот, кислород, кремний, фосфор, серу, мышьяк, селен и т. д. Примером могут служить боразол (/), тетранитрид серы (2), трифосфонитрилгексахлорид (5), сульфид фосфора (4). [c.17]