Германия комплексы

Комплексные соединения. Многие типы комплексных соединений германия, в частности галогенидные, были описаны ранее. В комплексах германия (IV) его координационное число 6, в комплексах германия (И) — 4. Комплексы германия (II) исследованы еще очень мало. [c.170]

Объяснение химической связи в комплексах с помощью электростатических представлений. Теория, объясняющая образование комплексных соединений, впервые начала разрабатываться в 1916—1922 гг. в исследованиях Косселя и Магнуса (Германия). В ее основу были положены электростатические представления. Очевидно, ион-комплексообразователь притягивает к себе как ионы противоположного знака, так и полярные молекулы. С другой стороны, окружающие комплексообразователь частицы отталкиваются друг от друга при этом энергия отталкивания тем значительней, чем больше частиц группируется вокруг центрального иона. [c.216]

В Германии процесс проводили следующим образом. Бензол вместе с обратными полиэтилбензолами и этиленом непрерывно подавали в нижнюю часть реакционной колонны, в верхнюю часть которой поступал свежий хлористый алюминий. Смесь продуктов реакции перетекала в разделитель, где отслаивался комплекс ароматических углеводородов с хлористым алюминием в виде густого масла, которое возвращали в реактор. Верхний, углеводородный, слой, состоявший из бензола (50%), этилбензола (33%) и полиэтилбензолов (17%), разгоняли на нескольких последовательно расположенных ректификационных колоннах. В первых двух колоннах отгоняли бензол и соответственно чистый этилбензол. Из кубовой жидкости второй колонны выделяли полиэтилбензол, причем оставалось небольшое количество смолы, являвшейся отходом. Процесс проводили при 90°. Реакция алкилирования протекает с выделением тепла на 1 моль образовавшегося этилбензола выделяется 27 ккал. После начала реакции колонну алкилирования начинают охлаждать. В смеси, поступившей на алкилирование, молярное отношение бензола к этилену равнялось приблизительно 1,7 1 при допущении, что все полиэтилбензолы состоят исключительно из диэтилбензола. Выход этилбензола, считая как на бензол, так и на этилен, равен приблизительно 95%. Расход хлористого алюминия составлял 0,025 кг на 1 кг этилбензола. На рис. 28 приведена схема этого процесса. [c.258]

Неясно также, почему в результате этого процесса сравнительно легко выделяются сплавы германия с некоторыми элементами и почему получению этих сплавов благоприятствует присутствие веществ, образующих с германием комплексы. [c.282]

Комплекс германия и таннина [c.189]

Следует отметить, что, в отличие от галогенопроизводных углеводородов, которые трудно вступают в реакции с магнийорганическими соединениями, алогениды кремния, германия, фосфора и других элементов, как правило, реагируют с магнийорганическими соединениями очень энергично. Исключение в этом отношении составляют только пространственно затрудненные элементорганические галогениды и магнийорганические соединения. Особенно трудно проходит замещение последнего галогена на алифатический или ароматический радикал. Поэтому для завершения реакции приходится нагревать реакционную массу несколько десятков часов или заменять эфир более высококипящим растворителем (дибутиловый эфир, ксилол и др.). Иногда нагревают твердый реакционный комплекс после удаления эфира. [c.217]

Одним из источников получения германия являются надсмольные воды коксохимических заводов (до 3-10" %), из которых его осаждают экстрактом из коры дуба в виде таннидного комплекса. [c.281]

За рубежом также был проведен большой комплекс исследований, и в 1940 г. в США была введена в эксплуатацию установка каталитического риформинга, которая начала работать по цикличной схеме гидроформинг. Процесс основан на реакциях дегидрирования нафтеновых углеводородов и частично протекающих реакциях дегидроциклизации парафиновых углеводородов его осуществляют под давлением водорода в присутствии окисных катализаторов [26—29]. В Германии в период второй мировой войны были введены в эксплуатацию установки риформинга над окисным алю-момолибденовым катализатором (процесс ДНД) [30]., [c.10]

Химические свойства простых веществ также подтверждают неуклонное нарастание металлических свойств в ряду Ge—Sn—РЬ. При обычных условиях все три вещества устойчивы по отношению к воде и воздуху. Однако свинец на воздухе быстро покрывается матовой оксидной пленкой, предохраняющей его от дальнейшего окисления. Очень тонкие пассивирующие пленки оксидов всегда присутствуют и на поверхности германия и олова. При нагревании все эти вещества соединяются с кислородом воздуха, образуя оксиды Ge (+4), Sn (+4), но РЬ (+2), что опять-таки указывает на большую близость олова к германию, чем к свинцу. В ряду напряжений германий стоит после водорода, между медью и серебром Поэтому с разбавленными и концентрированными растворами кис лот, не являющихся одновременно окислителями, он не реагирует Олово и свинец стоят непосредственно перед водородом. Олово мед ленно растворяется в разбавленной НС1 и легко в концентрирован ной с выделением водорода. При этом в концентрированной НС1 образуется анионный комплекс [c.219]

При более высоком pH комплексообразование сопровождается сорбцией германия осадком таннинового комплекса [16]. Осаждают таннином из слабокислых растворов. Расходуется 40—50 кг таннина на 1 кг германия. Если в растворе есть другие элементы, осаждаемые таннином, его расход, естественно, увеличивается. Танниновые осадки прокаливают с целью удаления органических веществ, влаги и части мышьяка. При этом теряется до 2% германия вследствие частичного восстановления СеОа углеродом до СеО, летучей при температуре обжига. Обожженный продукт может содержать до 45% СеОа [59]. [c.182]

Наблюдения показывают, что растворы аморфной двуокиси германия в этиленгликоле, приготовленные в сосудах из нержавеющей стали, не окрашены. Можно предположить, что стабильность германиевого катализатора обусловлена способностью двуокиси германия образовывать комплексные соединения с многоатомными спиртами, такими как глицерин, маннит, глюкоза. Есть сведения об оксалатном комплексе германия, Данных о комплексообразовании с этиленгликолем в литературе нет, но такую возможность исключить нельзя. Необходимо принять также во внимание и сильные восстановительные свойства солей германиевых кислот — германатов, почти всегда присутствующих в двуокиси германия, применяемой как катализатор поликонденсации. Можно предположить, что при определенных условиях германии восстанавливается, поскольку полимер, полученный о двуокисью германия, бывает окрашен в светло-желтый цвет. [c.61]

Для германия (IV) характерно комплексообразование с кислород-, точнее, с гидроксилсодержащими органическими соединениями, являющимися бидентантными лигандами. В подавляющем большинстве случаев при этом, по-видимому, возникают пятичленные циклы [16]. Менее характерны для германия комплексы с лигандами, содержащими 8. N. Р. [c.170]

Чувствительную реакцию на германий проводят с так называемым триселенометиленом , который образуется при нагревании селенистого водорода и формальдегида. Это соединение дает с германием комплекс, окрашенный в желтый цвет, начиная с концентрации 0,5 мкг/мл. [c.130]

Таким образом, в присутствии тетрафторида селена палладий окисляется трифторидом брома до Pd . Аналогичный процесс окисления палладия трифторидом брома в присутствии фторидов щелочных металлов был установлен ранее Шарпом [130]. Очевидно, тетрафторид селена, подобно фторидам щелочных металлов, является донором фтор-иона, а в присутствии основания, роль которого в данном случае может выполнять Pd , происходит стабилизация октаэдра PdFg- Гексафторопалладат фтороселенония изоморфен соответствующим аналогам на основе тетрафторида платины и германия. Комплекс на основе трифторида брома и Pd неизвестен. Попытка заменить тетрафторид селена трифторидом брома приводит к образованию трехвалентного производного [c.191]

Изучение характера соединений германия с гуминовыми кислотами, а также с органическими соединениями более простого состава — один из путей для выяснения форм связи германия в углях и в углефицированной древесине. Большой интерес в этом отношении представляют характерные для германия комплексы с фенольными соединениями, содержащими фенольные гидроксилы в орто-положении. [c.194]

Т. В. Дроздова, Р. Н. Кравцова и К. Й. Тобелко (1962) выделили также препараты пирокатехин-германата (комплекс 1) и пиро-катехингерманата натрия (комплекс 2) и изучили химические свойства обоих комплексов. При исследовании ультрафиолетового спектра комплекса пирокатехина с германием наблюдалось некоторое смещение максимума поглощения в сторону длинных волн (275—280 ш л) по сравнению с максимумом поглощения для пирокатехина (273—275 Ш 1) (рис. 47). Было проведено также рентгеноструктурное исследование выделенных комплексов пирокатехина с германием (комплексы 1 и 2), исходных препаратов (двуокиси германия и пирокатехина), а также металлического германия (рис. 48). Рентгеноструктурное исследование показало, что все эти соединения — кристаллические, и что комплексы 1 и 2 не содержат в себе примесей двуокиси германия, пирокатехина и металлического германия. При смешивании растворов фенолов и германия происходило значительное смещение pH в кислую сторону. Ниже приведены данные о влиянии ОеОг на изменение кислотности среды водных растворов фенолов [c.196]

Оригинальный способ извлечения германия из продуктов переработки бурого угля предложен в Венгрии [69]. Германий экстрагируют из смол 1 %-ным раствором (ЫН4)2СОз при нагревании в пленочном экстракторе (рис. 52). Эмульсии разделяют в суперцентрифуге. Вместе с германием экстрагируется и галлий, а также присутствующие в смоле дифенолы, в частности пирокатехин. Полученные растворы, содержащие 25—30 г/м GeOj, смешивают с надсмольными водами, сконцентрированными упариванием. Из смешанного раствора большую часть фенолов извлекают экстракцией. Оставшийся раствор подкисляют до pH 2—3 и обрабатывают формальдегидом при кипячении. Германий в растворе находится в виде комплексов с пирокатехином и его производными. При добавлении формальдегида идет реакция конденсации с фенолами образуются твердые смолы, захватывающие германий. Осадок отфильтровывают и прокаливают. Остаток (золу) с 3—5% GeOa перерабатывают обычным способом [69]. [c.192]

Строение комплекса углеводородов с карбамидом изучалось Шленком, Бейли [31], Германом [32] и др. [c.219]

Реакции Циглера открывают совершенно новые пути использования олефинов синтез полиэтиленов и димеров олефинов для превращения в синтетические каучуки и ароматические углеводороды, получение первичных спиртов, синтетического волокна и т. д. Полимеризация этилена в смазочные масла в Германии проводится с 95—99% этиленовой фракцией путем обработки ее, после очистки от кислорода и сернистых примесей, хлористым алюминием при 180—200° и 10—25 ат. Давление в автоклавах при этом процессе приходится регулировать, так как оно непрерывно растет из-за образования газов (метана, этана и других углеводородов). Сырой полимеризат после дегазации нейтрализуют при 80—90 взвесью извести в метаноле (разложение А1С1,-комплекса), фильтруют центрифугируют. Из остаточных газов выделяют этилен, который поступает обратно на полимеризацию. Для обеспечения низкой температуры застывания и пологой температурной кривой вязкости к таким смазочным маслам прибавляют эфиры адипиновой кислоты или другие добавки [18]. [c.597]

С электронной теорией близко связаны представления об особой роли металлов с недостроенными -орбиталями, в первую очередь металлов УП группы Ге, Со, N1, Pt, Р(1, 1г, КЬ, а также примыкаюп] их к ним Си, А , отчасти 7п, 0(1, меньше — Аи. Переход электрона с с -оболочки во внешнюю х-оболочку (и наоборот) приводит к образованию свободных валентностей,обеспечивающих протекание гетерогенно-каталити-чесхшх реакций. Ориентировочно рассчитав относительное число свободных валентностей (статистический вес д-состояний), можно сопоставить его с удельной (на единицу поверхности) каталитической активностью металла. На примере гидрирования этилена установлена линейная связь между логарифмом удельной активности и статистическим весом -состояния. Однако нельзя утверждать исключительность роли недостроенных -оболочек для каталитической активности. Так, на примере германия было показано существование металлических катализаторов, атомы которых не имеют недостроенных -оболочек. Были также рассмотрены взаимодействия реагирующих молекул с катализатором в рамках представлений об образовании комплексов. [c.304]

В матрицах получены такие нестабильные в нормальных условиях частицы, как Р1(СО)4, Р<1(СО)4, есть доказательства существования карбонилов лантанидов, актинидов, меди, серебра, золота, алюминия, германия и олова. При конденсации атомов никеля в азот-аргопные матрицы обнаружены комплексы N (N2) , где п= 1- -4. Частицы типа МО2 и М(02)2 образуются при конденсации N1, Р1 и Рс1 в матрицу О2. [c.408]

Метод основан на взаимодействии германия (IV) с фенилс ]луоро-ном в кислом растворе с образованием красного осадка. При малом количестве германия появляется суспензия, которую можно стабилизовать добавлением защитного коллоида. Соединение германия с фенилфлуо-роном не экстрагируется органическими растворителями, но флотируется. Изменение концентрации кислоты в сравнительно широких пределах (0,3—1,5 н.) не влияет на образование этого соединения. При меньшей кислотности выпадает осадок реактива. Максимум поглощения окрашенных растворов фенилфлуората германия находится при 500 нм, однако при измерениях лучше пользоваться светофильтром с максимумом светопропускания 530 нм. Молярный коэффициент поглощения (е) комплекса 38500 800. [c.381]

С повышением концентрации германия равновесие сдвигается вправо. При pH > 11 обнаруживаются ионы Ое(ОН)в , при pH < 7 наряду с анионами германиевых кислот присутствуют и катионы германия [15], о чем свидетельствует сорбция германия на катионитах. В сильнокислой среде (pH О—2) в растворах обнаруживаются многоядерные катионные комплексы типа Ое[ОеОН]1 +(где п = I 10) [17]. [c.159]

Комплексы с полиолами. С алифатическими двух-и многоатомными спиртами, моносахаридами германий образует хорошо растворимые комплексы, проявляющие кислые свойства. Состав комплексов отвечает отношению Ое Ь, равному 1 1 и 1 2. С ман-нитом и моносахаридами образуются комплексы только второго типа, являющиеся одноосновными кислотами. Прочность и кислотные свойства комплексов возрастают с удлинением углеродной цепи и увеличением числа гидроксильных групп в лиганде. [c.171]

С ортодифенолами германий образует два ряда комплексов — малорастворимые нейтральные 1 2 (германий—дифенолы) и растворимые комплексы 1 3 — фенолгерманиевые кислоты. Последние являются сильными двухосновными кислотами [50]. Комплексы с фенолами широко используются в аналитической химии и в технологии германия. [c.171]

Выделение германия из растворов. Осаждение таннином. Известный в аналитической химии [16 метод осаждения таннином и таннинсодержащими дубильными экстрактами широко применяется для выделения германия из надсмольных вод коксохимических заводов и из других промышленных растворов. Таннин — смесь сложных эфиров глюкозы и ж-дигалловой кислоты — образует с германием в кислой среде (pH 2—3) комплекс состава 1 1— германийтанниновую кислоту [78] [c.181]

Формально в их число входит и сам германий. Однако германий является типичным полупроводником с преимущественпо ковалентной связью, а следовательно, металлом в свободном состоянии быть не может. Тем не менее в большом числе соединений с более электроотрицательными элементами германий выступает в роли катионообразователя, что с химической точки зрения отражает метгшличес-кую природу элемента. В бинарных соединениях с металлами германий — ани-онообразователь, однако все эти соединения обладают металлическими свойствами, что характеризует германий как плохой анионообразователь. Точно так же он не обладает ярко выраженной способностью к образованию анионных комплексов типа [GeOg]2 . [c.380]

При обработке уравнения (У.4) был получен безразмерный комплекс, характеризующий теплообмен затравки с окружающей средой, не учтенный в выражении (У.5). Поверхность затравки, находящейся в контакте с затравкодержателем, составляет несоизмеримо малую величину по сравнению с поверхностью всего кристалла. Кроме того, в реальных условиях легко обеспечить постоянство отвода количества теплоты от затравки путем поддержания неизменного расхода охлаждающей воды. Поэтому исключение упомянутого комплекса из зависимости (У.5) несущественно отразится на функции С достаточной степенью точности можно считать, что на фронте кристаллизации величины температуры закристаллизовавщегося материала и расплава приближенно равны между собой [см. уравнение (У.З)]. В связи с этим в выражение (У.5) не включены симплексы Як и Яр. В основное уравнение (У.5) не включен критерий фазового превращения, так как предполагалось проведение опытов только с одним полупроводниковым материалом. И, наконец, сделано предположение о независимости физических параметров германия в процессе плавки от температуры. [c.113]