Уксусный ангидрид эфиров

Пиролиз ацетона в кетен, открытый еще в 1907 г., многие годы представлял лишь академический интерес, тем более что и выход продукта не превышал 1С—20%. Однако применением повторного пропуска при малой конверсии за проход удалось поднять выход до 70—80%. Давно известная реакция кетена с уксусной кислотой, приводящая к образованию уксусного ангидрида, стала одним из важнейших путей промышленного получения этого продукта и снизила цены на него до весьма низкого уровня. Кетен, ацетон и получаемый через вторичный бутиловый спирт метилэтилкетон нашли и иные виды применения в качестве сырья для разнообразных синтезов. Кетен в растворе ацетона легко полимеризуется в дикетен, который, реагируя со спиртом, дает ацетоуксусный эфир, а с анилином — ацетоацетанилид. Спирты более чем с пятью атомами углерода получаются реакцией конденсации простейших альдегидов и жетонов (ацетальдегида, масляного альдегида, ацетона). Таки.ч [c.456]

Пропуская кетен через ледяную уксусную кислоту, получают уксусный ангидрид. Последний потребляется в больших количествах в производстве-ацетилцеллюлозы. Кипящий при —41° кетен легко димеризуется в дикетен, кипящий при 127° и реагирующий со спиртом с образованием ацетоуксус-пого эфира, а с анилином дающий анилид ацетоуксусной кислоты. [c.206]

Кротоновый альдегид Уксусный ангидрид 1,4-Диоксан. ... Масляная кислота. Пропиловый эфир муравьиной кислоты (пропилформиат). ......... [c.970]

Реактивы. Пиридин Уксусный ангидрид Эфир диэтиловый [c.535]

Известен взрыв в нитраторе, который произошел на предприятии, производящем полупродукты для производств синтетических душистых веществ. Для получения целевого продукта — мускуса амбрового применяли метиловый эфир гр >г-бутилметакрезола, азотную кислоту и уксусный ангидрид. Процесс нитрования проводили в изготовленном фирмой Блау-Нокс (США) нитраторе емкостью 500 л, снабженном змеевиком из специальной стали, турбинной мешалкой со скоростью вращения 280 об/мин. [c.361]

Эфир 4-этилфенола и уксусной кислоты получают кипячением смеси 713 г 4-этилфенола, 1 л уксусного ангидрида и 100 г уксуснокислого натрия с обратным холодильником в течение 6 час. К реакционной смеси прибавляют воду и бензол, разделяют слои и бензольный слой [c.97]

Ацетат целлюлозы представляет собой сложный эфир целлюлозы, получаемый действием уксусного ангидрида на хлопковую целлюлозу в присутствии катализатора (серная или хлорная кислоты) [c.97]

Уксусная кислота и уксусный ангидрид идут на выработку пластических масс и синтетических волокон. Более 60% всей уксусной кислоты и около 95 % уксусного ангидрида расходуется па производство ацетилцеллюлозы и большая часть остального количества на производство сложных эфиров уксусной кислоты. Уксусной кислотой обрабатывают также текстильные материалы и получают из нее ацетаты металлов. [c.100]

Прочие продукты. Сложные эфиры образуются прямым присоединением кислот к олефинам [285], меркаптаны — присоединением сероводорода, сульфиды — присоединением меркаптанов [286, 287], а амины — присоединением аммиака и других аминов [288]. Олефины с двойной связью на конце молекулы вступают в реакцию с ангидридами кислот, образуя ненасыщенные кетоны так, из дппзобутилена п уксусного ангидрида образуется метилизо-0 КТ енил к етон [289]. [c.582]

Метил ацетат 1 55—60 СНдОН - - уксусный ангидрид Эфиры целлюлозы, целлулоид, смолы [c.455]

Ацетилбензиловый эфир уксусной кислоты. В смесь из 485 г 4-этилбензилового эфира уксусной кислоты, 5 г окиси хрома и 20 г углекислого кальция пропускают при 130—140° в течение 28 час. сильный ток воздуха через распылитель из пористого стекла. После охлаждения реакционной смеси отфильтровывают катализатор, прибавляют к фильтрату 10 г уксуснокислого натрия и 100 мл уксусного ангидрида и смесь кипятят в течение 2 час. с обратным холодильником. Затем разбавляют водой, экстрагируют бензолом и бензольный экстракт перегоняют. В результате перегонки получают 287 г 4-этилбензилового эфира уксусной кислоты (возврат 59%) ст. кип. 119—129° 2 мм) п 1,5011 и 118 г 4-аце-тилбензилового эфира уксусной кислоты с т. кип. 155—185° (12 мм), п g-1,5225 (степень превращения 23% выход 55% от теорет.). После тщательной очистки получают 4-ацетилбензиловый эфир уксусной кислоты с т. кип. 161 —163° (И л 1,5225 28 1,126 [88]. [c.63]

Гидроксильные группы глюкозы позволяют ей образовывать сложные эфиры обработка целлюлозы уксусным ангидридом, уксусной кислотой и небольшим количеством серной кислоты приводит к производному, называемому ацетатом целлюлозы. В этом процессе цепи целлюлозы разрываются на фрагменты, содержащие 200-300 мономерных единиц, и к каждому мономеру присоединяются в среднем две ацетатные группы. Ацетат целлюлозы используется для изготовления основы фотографической пленки его также растворяют в ацетоне и продавливают раствор через тонкие отверстия в металлической форме, получая искусственный шелк. [c.311]

Диангидрид-IV. В условиях, предотвращающих доступ влаги, 0,5 г (0,0011 моля) IV нагревали на кипящей водяной бане с 7 мл уксусного ангидрида. Выделившийся при охлаждении смеси продукт отфильтровывали и получили 0,36 г (78%) диангидрида-IV, который перекристаллизовывали из уксусного ангидрида, промывали эфиром и высушивали, т. пл. 335—337°. ИК-спектр, см [c.217]

Если гидроксильная группа фенолсульфокислоты замещена обработкой уксусным ангидридом [19, 20] или этиловым эфиром хлормуравьиной кислоты [26], реакция с пятихлористым фосфором [c.276]

В промышленности кетен применяют в основном для производства уксусного ангидрида и сложных эфиров уксусной кислоты [c.325]

Рекомендуемые эфиры, например этилацетат, образуют азеотропные смеси только с водой, но не с уксусной кислотой или ее ангидридом. Таким образом, вода по мере ее появления непрерывно удаляется из аппарата. Из других веществ, образующих с водой азеотропные смеси, можно пользоваться диизопропиловым эфиром [7]. Отношение уксусного ангидрида к уксусной кислоте в продуктах реакции зависит от отношения этилацетата к ацетальдегиду в исходной смеси. Это иллюстрируется данными, приведенными в табл. 65. [c.335]

Этим методом производят ацетат целлюлозы и другие ее эфиры, имеющие техническое значение (пропионаты и ацетобутираты). Ацетат целлюлозы получают действием избытка уксусного ангидрида на целлюлозу. Процесс проводят в присутствии веществ, в которых растворяется ацетат целлюлозы, например в ледяной уксусной кислоте или в хлористом метилене [30], причем катализатором служит серная кислота. Эта реакция протекает по уравнению (12). Чтобы выделить ацетат целлюлозы, реакционную смесь разбавляют водой, в результате чего накапливаются большие объемы разбавленной уксусной кислоты, которую нужно концентрировать и переводить в уксусный ангидрид с помощью методов, описанных выше в этой главе. [c.346]

К. Харичков полагает, что в молекулах асфальтогеновых кислот, помимо карбоксильных групп, имеются гидроксильные, так как они способны давать с уксусным ангидридом эфиры [210]. [c.461]

Нитроспирты с органическими кислотами дают эфиры. С уксусным ангидридом, например, достигается практически 100%-пый выход. Полученные таким способом эфиры представляют собой бесцветные жидкости, являющиеся прсвосходп],1ыи пластификаторами. [c.129]

Перед началом нитрования в реактор загружали уксусной ангидрид, охлаждали его до —5 °С и при постоянном перемешивании в течение I—1,5 ч приливали азотную кислоту, не допуская нагрева выше О °С. По окончании загрузки азотной кислоты полученную нитрующую смесь охлаждали до —8 С, затем в течение 3,5—5 ч приливали смесь метилового эфира трйт-бутилметакре-зола и уксусного ангидрида при —5—3 С. После окончания прилива этой смесн охлаждение прекращали и массу выдерживали в течение 1 ч при —3—О °С и постоянном перемешивании. [c.361]

В ледяной уксусной кислоте, содержащей небольшие количества уксусного ангидрида и хлорной кислоты, нри низких температурах бутадиен дает два изомерных ацетата непредельных димеров, причем ацетат 2,6-октадиен-1-ола преобладает [17]. Очень хорошие выходы ]13онропила-цетата были получены из пропилена и уксусной кислоты (80%) при 100-110° со смесью трехфтористого бора и фтористого водорода в качестве катализатора. Другие олефины давали более низкие выходы [5, 29]. Октен-1 с салициловой кислотой и трехфтористым бором при 100° давал более высокие выходы слон ного эфира, чем его изомеры с разветвленной цепью [28]. [c.385]

Гере (475) исследовал более 100 органических жидкостей, стре- мясь найти такую, которая хорошо растворяла бы ароматические углеводороды и не растворяла бы вовсе жирные. Хуже всего жирные углеводороды растворяются в пировиноградной кислоте. Этиловый эфир винной кислоты действует вроде диметилсульфата, ацетоуксус-ный эфир но свойствам близок к анилину, а этиловый эфир ш,аве-левой кислоты напоминает в отношении избирательной растворимости уксусный ангидрид. Наиболее удобными растворителями оказались левулиновая кислота, фенилгидразин, неполный уксусный эфир этиленгликоля и фурфурол. Левулиновая кислота берется в кол1гчестве 3—4 объемов по отношению к бензину и удобна тем, что легко растворяется в воде, что делает возможным с одной стороны выделение извлеченных углеводородов, с другой — регенерацию ее. [c.170]

Ангидрид уксусной кислоты (СНзС00)20 применяется для получения уксусно-кислого эфира целлюлозы (ацетил-целлюлозы) [(СНзСО0)з-СбН,О,1п и исходного продукта в производстве ацетатного, искусственного волокна. [c.16]

Газофазная дегидратация используется для получения стирола (из метилфенилкарбинола), изопрена (из изопентандиолов или изопентенолов), изобутилена (пз трег-бутанола), дизтилового эфира (из этанола), тетрагидрофурапа (из бутандиола-1,4), уксусного ангидрида (прямо из уксусной кислоты или через кетен) и других продуктов. Наиболее употребительными катализаторами являются фосфорная кислота па пористых носителях, оксид алюминия, кислые и средние фосфаты кальция или магния. Температура колеблется от 225—250 °С (получение дпэтилового эфира) до 700— 720°С (дегидратация уксусной кислоты в кетен). Давление чаще всего обычное, но прп получении диэтилового эфира оно может составлять 0,5—1 МПа, а при дегидратации в кетен 0,02—0,03 МПа. [c.202]

При взаимодействии целлюлозы с уксусным ангидридом в присутствии уксусной кислоты или метиленхлорида и в качестве катализатора серной или хлорной кислоты образуется уксуснокислый эфир целлюлозы, а из него ацетатные волокна диацетатное и триацетатное, имеющие степень замсшения 2,4 и 2,9—2,95 [c.212]

В случае окисления aцeтa ьдeгидa с использованием сложных катализаторов Со—Си, Мп—Си и в присутствии водоотводящих агентов (диизопропиловый эфир, этилацетат и т. д.) одновременно с уксусной кислотой образуется уксусный ангидрид. [c.199]

Ароматизация IV. По описанной выше методике проводят ароматизацию 15,3 г (0,1 моля) IV нагреванием со смесью 0,5 моля уксусного ангидрида и 0,5 моля безводной фосфорной кислоты. Ъсле обработки получают 11 г кристаллического вещества с т. 1л. 88—88,5°С (из петролейного эфира). [c.135]

Взаимодействием ГУ с избытком уксусного ангидрида получен диангидрид-ГУ, а с избыткомспирта в присутствии конц. НаЗО — тетраэтиловый эфир-1У. [c.215]

Уксусный ангидрид (СНзС0)20 представляет бесцветную подвижную жидкость с резким запахом, с температурой кипения 139,9°С, температурой плавления -73,1°С и плотностью 1,08 т/м . Растворим в этаноле, диэтиловом эфире, бензоле, хлороформе, уксусной кислоте, холодной воде. В горячей воде гидролизуется до уксусной кислоты. Это необходимо учитывать при его производстве. Температура вспышки равна 40°С, температура самовоспламенения 389°С. Раздражает дыхательные пути и вызывает ожоги кожи. ПДК составляет 5-10 %. [c.310]

При этом лимитирующей процесс реакцией является реакция (е). Повышение концентрации радикалов СН3СО, определяющих выход уксусного ангидрида, способствует разбавление окислительного газа до содержания кислорода 7—9% об. и проведение процесса в диффузионной области при температуре не выше 50—60°С. Чтобы снизить вероятность реакции гидролиза образовавшегося уксусного ангидрида (реакция г) из системы необходимо удалять воду. Этого достигают введением добавок, образующих с водой легко удаляемые азеотропные смеси, например, этилацетата или диизопропилового эфира. При соблюдении этих условий продукт, образующийся при совместном получении уксусной кислоты и уксусного ангидрида, содержит их в отношении (3+5) (7+5). [c.313]

Насколько известно, средний эфир не образуется в заметных количествах даже в безводном растворе в присутствии избытка спирта. В случае его обр азования было бы отмечено присутствие простого эфира, получившегося в результате взаимодействия спирта с кислым эфиром. Полезно вести этерификацию, применяя дегидратирующий агент, например уксусный ангидрид, в присутствии которого реакция проходит до конца [19а]. Исследование степени этерификации при состоянии равновесия, выполненное для ряда первичных спиртов и различных концентраций серной кислоты [20], привело к результатам, представленным в табл. 1. При использовании дымящей серной кислоты получены реакционные смеси, содержащие небольшие количества воды, так как большая часть эфира образуется по необратимой. реакции между спиртом и серным ангидридом [c.9]

В промышленности этиловый спирт применяют в качестве вспомогательного продукта в многочисленных производствах 1. Очень большие количества его расходуют в производстве бездымных порохов (спирт применяют для обе. звоживапия нитроцеллюлозы, а его смесь с эфиром — в качестве растворителя). Много спирта перерабатывают в уксусную кислоту и уксусный ангидрид, потребность в которых для производства ацетилцеллюлозы непрерывно растет [47]. Раньше в США большие количества спирта потребляли в производство бутадиена по двухстадийному методу [48]. Далее спирт используют в лакокрасочной промышленности, для производства косметических средств, в пищевой промышленности и т. д. Для антифризов на основе этилового спирта и в производство тетраэтилсвинца (через хлористый этил) также потребляют значительные количества этого продукта. [c.460]

Асфальтогеновые кислоты являются наименее изученным классом смолистых соединений нефти. Эти кислоты получаются экстракцией при помощи спирта осадка от осаждения смолистых веществ нефтяным эфиром или пентаном. При этом асфальтены в раствор не переходят. Природа асфальтогеновых кислот практически не изучена. Предполагается, что в них содержатся три активные группы, скорее всего гидроксильные, но одна из них, возможно, имеет кислотный характер. Асфальтогеновые кислоты имеют высокий молекулярный вес (до 800). Искусственно вещества подобного рода были получены К. В. Харичковым при окислении воздухом керосина в присутствии щелочи, однако приводимая им формула говорит о гораздо меньшем молекулярном весе, так же как и формула Гольде. Асфальтогеновые кислоты характерны не столько для нефтей и их смол, сколько для асфальтов, образующихся в природе путем испарения и окисления нефти на поверхности, поэтому возмон<но, что кислоты из асфальтенов происходят в результате окислительных процессов, что не позволяет, впрочем, отожествлять их с кислотами, выделенными из нефтяных смол. Асфальтогеновые кислоты дают сложные эфиры с уксусным ангидридом, что во всяком случае говорит о наличии в них гидроксильной группы, при нагревании осмоляются и превращаются в асфальтообразные вещества. Свойства солей этих,кислот далеки от свойств солей нафтеновых кислот. [c.152]

А миноацетофенон. Смесь из 100 г анилина, 250 г уксусного ангидрида и 150 г безводного хлористого цинка кипятят 3—4 часа, затем выливают в кипящую воду и нейтрализуют щелочью при этом выпадает обильный осадок. Последний отфильтровывают, кипятят с концентрированной соляной кислотой 1 час, нейтрализуют щелочью и отгоняют непрореагировавший анилине водяным паром. Остаток экстрагируют эфиром. После отгонки эфира выпадают светло-желтые кристаллы, которые перекристаллизовывают из горячей воды т. пл. 105—106. Выход равен 18 (12,4% от теорет.) [1]. [c.32]

Ф еноксиацетофенон получают из дифенилового эфира [И, 121, 122]. Из 170 г (1 моль) дифенилового эфира и 108 г (1,06 моля) уксусного ангидрида в 400 мл сухого сероуглерода получают 173 г 4-фенокси-ацетофенона с т. кип. 149—154° (1—2 мм) (основная часть перегоняется при [c.93]

Эфир 4-ацетилфенола и уксусной кислоты. В317г эфира 4-этилфенола и уксусной кислоты, содержащего смесь окиси хрома, гидрата окиси кобальта и углекислого кальция, взятых в соотношении 1 1 8 соответственно, продувают кислород через алундовый распылитель. Воду, образующуюся в результате реакции, удаляют при помощи ловушки Дина-Старка. Реакционную смесь охлаждают, отфильтровывают катализатор и промывают его бензолом к основному фильтрату присоединяют промывной бензол, прибавляют 100 мл уксусного ангидрида, содержащего 10 г уксуснокислого натрия, и кипятят 2 часа. Смесь тщательно промывают водой и перегоняют. Получают 222 г эфира 4-этилфенола и уксусной кислоты (возврат 70%) с т. кип. 109—124° (13 мм), 1,4961 и 81 г эфира 4-ацетилфенола и уксусной кислоты с т. кип. 157-162° (13 мм) степень превращения 24%, выход составляет 79% [126]. [c.98]

В аппарат для жидкофазного окисления, состоящий из большой пробирки, снабженной газораспылителем, водоотделителем и обратным холодильником, помещают 220 г (1,15 моля) эфира 4-этилфенилметилкарбинола и уксусной кислоты, 1 г окиси хрома и 15 г углекислого кальция. Реакционную смесь нагревает до 130—140 (масляная баня с электрообогревом) и в течение 28 час.через газораспылитель в смесь подают воздух. Затем отфильтровывают катализатор, прибавляют к фильтрату 100 мл уксусного ангидрида и 25 г уксуснокислого натрия и нагревают при 110 в течение [c.105]