Инициаторы радикальной полимеризаци

Особенно интересна реакция между этиленом и четыреххлористым углеродом. Так как перекиси являются инициаторами радикальной полимеризации этилена, то при действии четыреххлористого углерода на этилен (под давлением) в присутствии перекиси происходит процесс полимеризации, прерывающийся присоединением четыреххлористого углерода (Джойс, 1948). Такой процесс, называемый теломеризацией развивается как ряд радикально-цепных реакций [c.225]

Определить требуемую концентрацию инициатора радикальной полимеризации винилового полимера, необходимую для того, чтобы через 4 ч ведения процесса 55% исходного мономера превратилось в полимер. О реакции известно следующее эффективность инициатора /3 = 0,6 = = 5,4 10 с [c.282]

Полихлорвинил, полученный в присутствии инициаторов радикальной полимеризации, имеет типичную аморфную структуру. В последнее время найдены условия получения кристаллизующегося поливинилхлорида ионной полимеризацией [85, 86]. Полимеризацию проводят в тетрагидрофуране, к-гептапе или бензине. Катализатором служат комплексы, возникающие при взаимодействии триизобутилалюминия и треххлористого ванадия или три-алкилалюминия и треххлористого титана. Полимеризация протекает при 30—40° в металлических реакторах, снабженных мешалкой и обогревающей рубашкой. Полимер образуется в виде тонкого порошка. Стереорегулярную фракцию полимера можно выделить экстракцией циклогексаном и осаждением полимера из раствора метиловым спиртом. [c.801]

Инициаторы радикальной полимеризации [c.221]

Активность и возможность применения инициаторов радикальной полимеризации определяется скоростью их разложения, которая зависит от температуры. Выбор конкретного инициатора [c.42]

Полиэтилен высокого давления, который получают при 1500—2000 ат и 190—240 °С в присутствии 0,05—0,1% кислорода как инициатора радикальной полимеризации. [c.117]

Можно также проводить сополимеризацию ненасыщенных поликарбонатов с различными винильными соединениями (стиролом, метилметакрилатом и др.) в присутствии инициаторов радикальной полимеризации. При этом образуются неплавкие и нерастворимые продукты, частоту сшивок в которых можно регулировать меняя содержание ненасыщенного бисфенола в смеси бисфенолов при получении поликарбоната [102]. Сополимеризацией ненасыщенных поликарбонатов с мономерами можно получать связующее для стеклопластиков. [c.264]

Хлорированием поликарбонатов газообразным хлором (или другими хлорирующими агентами) в хлорированных алифатических или ароматических углеводородах в алифатическую цепь полимера вводятся активные атомы хлора. Процесс инициируют облучением УФ- или видимым светом, а также инициаторами радикальной полимеризации. При этом в поликарбонат можно ввести до 50% хлора без существенного изменения его молекулярного веса [106]. По мере увеличения содержания хлора в поликарбонатах температура плавления и тер- [c.265]

Поливинилацетат получают из винилацетата в присутствии инициаторов радикальной полимеризации. Используют метод полимеризации в массе, в растворителях, эмульсионный или суспензионный методы. Поливинилацетат используется для изготовления лакокрасочных изделий (латексные краски) и клеящих составов. [c.724]

В 1922—1925 гг. были проведены первые исследования полимеризации диенов в водных эмульсиях в присутствии перекисных соединений как инициаторов радикальной полимеризации. [c.202]

Полимеризацию винилхлорида можно осуществлять в блоке, эмульсии, суспензии и растворе В качестве инициаторов радикальной полимеризации используют органические пероксидные соединения и азосоединения Основная реакция образования полимера может быть представлена следующим образом [c.150]

В лакокрасочной промышленности используют поливинилхлорид, получаемый эмульсионной или суспензионной полимеризацией в присутствии инициаторов радикальной полимеризации [c.151]

Полистирол получают полимеризацией стирола блочным или эмульсионным методом в присутствии инициаторов радикальной полимеризации. [c.324]

Когда в качестве инициатора радикальной полимеризации применяется кислород, его действие сводится к предварительному образованию перекисей и гидроперекисей. [c.49]

Синтетические алкилароматические углеводороды производятся с начала 40-х годов. Этил- и пропилбензолы идут преимущественно для приготовления стирола, метилстирола и а-метилстирола, являющихся полупродуктами, на основе которых осуществляется производство пластмасс и каучуков. Изопропилбензол и вторичный бутилбензол применяются для производства фенола, ацетона и метилэтилкетона. Первое время изопропилбензол применялся как высокооктановый компонент авиационного бензина. Из диизопропилбензола может получаться гидрохинон и другие двухатомные фенолы. Гидроперекиси изопропилбензола и диизопропилбензола применяются в качестве инициаторов радикальной полимеризации в производстве каучуков и пластмасс. Алкилароматические углеводороды с длинными боковыми цепями, например додецилбензол, являются полупродуктами для производства синтетических моющих средств. Обла- [c.262]

Таким образом, эти реакции открывают новые пути получения фенолов. Кроме того, моно- и дигидроперекиси применяются как таковые в качестве инициаторов радикальной полимеризации. [c.324]

Химическое инициирование осуществляется введением в среду мономера низкомолекулярных нестойких веществ — инициаторов, легко распадающихся на свободные радикалы под влиянием теплоты или света. Наиболее распространенными инициаторами радикальной полимеризации являются перекиси и гидроперекиси (перекись водорода, перекись бензоила, гидроперекиси трет-бу-тила и изопропил-бензола и др.), азо- и ди азосоединения (динитрил азобисизомаспяной кислоты, диазоаминобензол и др.), персульфаты калия и аммония. Ниже представлены реакции распада некоторых инициаторов. [c.42]

А — элементарное звено модифицируемого полимера с активным центром, образовавшимся в результате действия на полимер инициатора радикальной полимеризации или радиации пунктиром обведен пространственно-сетчатый агрегат). [c.137]

Для химических превращений могут быть использованы стабильные радикалы [242]. Найдено, что в процессе облучения асфальтиты подвергаются деалкилированию [335] с образованием активных радикалов, которые могут быть использованы в качестве инициаторов радикальной полимеризации. Облучение, по-видимому, может активировать первоначальные стабильные радикалы. При наличии ненасыщенного мономера в системе происходит привитая сополимеризация на асфальтит. Так, нами были получены сополимеры с акрилонитрилом, акриловой кислотой, дивинилбен-золом, метилметакрилатом, стиролом [242, 336, 337]- [c.296]

Во-первых, путем нагревания акриламида и N-aкpилoк и yкцинимидa с инициатором радикальной полимеризации азобисизобутиронитрилом (АИБН) синтезируется несшитый водорастворимый сополимер, несущий активные эфирные группы. Реакция этого полимера с а,м-диамином, выступающим в роли сшивающего агента, и с ферментом, который должен быть иммобилизован, приводит к 1979. — Прим. ред. [c.257]

Винил- и аллилпроизводные соединений олова не полимеризуются, то могут сополимеризоваться с некоторыми мономерами. Алкил-акрилаты и алкилметакрилаты олова легко полимеризуются и сополи-меризуются под влиянием инициаторов радикальной полимеризации. Так, полимеризацией триэтилстаннилметакрилата блочным методом в присутствии перекиси бензоила получены полимеры следующего строения [c.503]

Инициаторы радикальной полимеризации обычно не отличаются селективным действием по отношению к различным мономерам, поэтому выбор инициатора чаще всего обусловливается температурой, при которой в каждом конкретном случае может быть достигнута желаемая скорость генерирования свободных радикалов. Так, АИБН применяют при 50—70 °С, пероксид бензоила при 80—95 °С, а пероксид трет-бутша при 120—140°С. Энергия активации инициирования обычно близка к энергии связи, разрывающейся при распаде инициаторов, и колеблется от 105 до 175 кДж/моль. Радикал, образующийся при распаде молекулы инициатора, присоединяется к двойной связи мономера и начинает реакционную цепь [c.8]

Полистирол получают полимеризацией стирола блочным или эмульсионным методами в присутствии инициаторов радикальной полимеризации. В последнее время найдены условия полимеризации стирола в присутствии нерастворимых катализаторов анионной полимеризации. В основном полистирол применяется для производства изделий электро- и радиотехнического назначения и для изготовления разнообразных деталей приборов общего назначения. Свойства стирола и метод его получения подробно описаны на стр. 620 и далее. Мономер применяют также в больших количествах для изготовления синтетического каучука СКС сополимеризацпей его с дивинилом. [c.805]

Получают Б. действием бензоилхлорида на водно-щелочной р-р Н2О2 побочно образуется СвНзСООН. Содержа-Ю1е Б. определяют иодометрически в среде ацетона на холоду. Выпускают Б. в виде гранул (98% Б.Х влажного порошка (22-28% Н2О), паст на основе диметилфталата, трикрезилфосфата, силиконового масла (-50% Б.). Применяют как инициатор радикальной полимеризации, источник фенильных радикалов в орг. синтезе, отвердитель полиэфирных смол, вулканизующий агент, отбеливатель жиров, масел. [c.265]

Применяют П. о. для получения пестицидов, красителей, лек. препаратов (напр., трисульфид [Na02S( H2)4S]2S предложен для лечения лучевой болезни). П. о., способные к радикальному расщеплению, могут применяться как инициаторы радикальной полимеризации П. о. используют в качестве вулканизаторов резин, сернистых красителей. [c.26]

Наиб, распространены П. с. на основе полиалкимнгли-кольмалеинатов и полиалкиленгликольфумаратов и ненасыщ. мономеров-гл. обр. стирола, метилметакрилата, аллильных соед. или олигоэфиракрилатов. Отверждают обычно 50-70%-ные р-ры полиэфиров в присут. 0,5-3% инициаторов радикальной полимеризации при 80-160 °С при использовании пероксидных инициаторов в сочетании с 0,05-8% ускорителей (диметил- или диэтиланилин, тиомочевина, аскорбиновая к-та, соед, 8п, Мп, Со или V) р-ция протекает при комнатной т-ре. Отверждение проводят также фотохимически в присут. 0,1-3% фотоинициаторов или под действием излучения (рентгеновское и у-излучение, быстрые электроны). [c.50]

В 0,1 М раствор мономера М вводится 10 М инициатора радикальной полимеризации R2OJ, распад которого характеризуется константой скорости 10 с Обрыв цепи происходит в результате рекомбинации полимерных радикалов R с /с = 10 М с [c.207]

Смид и сотр. [6, 7] синтезировали винильные производные бензо-15-кра-ун-5 (203), дибензо-15-краун-5 и дибензо-18-краун-б (204) [схемы (6.2) и (6.3)]. Полимеры получали при полимеризации винильных мономеров и сополимери-заЦии их со стиролом. В качестве инициатора радикальной полимеризации использовался дианион тетрамера а-метилстирола (натриевая соль). Схема [c.314]

По разработанной схеме исходная смола, получаемая при пиролизе углеводородных газов, дистиллируется на фракции с т. кип. до 70, 70—120, 120—200, 200—230, 230—320°С в остатке— пек. Фракция 120—200° С полимеризуется (по методу ИНХС АН СССР) в присутствии инициаторов радикальной полимеризации (гидроперекись изопропилбензола, перекись бензоила и др.) или других катализаторов (А1С1з, НР, Н2504 и др.). В результате полимеризации получаются полимерные материалы типа полистирола. [c.130]

ОКСАЗИРИДИНЫ (оксазиранш), содержат в молекуле кольцо оксазиридяна (ф-ла I). О.— обычно жидк. с неприятным запахом, не раств. в воде, хорошо раств. в орг. р-рителях. Реагируют с др. соед. с раскрытием кольца. Получение оквсл. оснований Шиффа надкислотами р-ции ка >бо-нильных соединений с хлораминами или гидроксиламин-О-сульфокислотой. Благодаря способности О. к разрыву связи О—N их можно использовать как инициаторы радикальной полимеризации. [c.399]

Первая из них представляет реакцию теломеризации этилена с четыреххлористым углеродом. Этот процесс проводится при 100—200 ат и 100° С в растворе четыреххлористого углерода в присутствии перекиси бензоила или динитрила азо-бмс-изомасляной кислоты. Начавшаяся под влиянием этих инициаторов радикальная полимеризация этилена обрывается четыреххлористым углеродом. [c.210]

Представляет значпте.льныи интерес исиользование борорганических соединеиип в качестве инициаторов радикальной полимеризации мономеров различных непредельных соединений. [c.115]

Таким образом, на основании обсуждения опубликованных работ можно сделать вывод, что хотя триалкилборные соедипеиня в присутствии кислорода или перекисей являются весьма действенными инициаторами радикальной полимеризации, вызывающими ее иногда даже при —80° С [52], механизм зарождения первичных радикалов прп этом достоверно еще не установлен. [c.117]

Синтезы, инициированные светом и излучениями высокой энергии. Действием УФ-облучения на светочувствительные группы (карбонильные, галогенсодержащие и др.) полимеров получают макромолекулярные инициаторы радикальной полимеризации. Используя этот метод, получают П.с. па нолиметилвинилкетоне, хлорированном и бронированном полистироле, сополимерах акрило-нитрила с а-хлоракрилонитрилом и др. Прямое фотоинициирование применимо лишь к ограниченному числу полимеров, однако нри использовании фотосенсибилизаторов эта методика может иметь более общий характер. Так, в ирисутствии ряда красителей получены П.с. акрилоннтрила, метилметакрилата, акриламида н др. на целлюлозе и ее производных, натуральном каучуке, поливиниловом спирте, полиамидах и др. [c.99]

ИССЛЕДОВАНИЕ ДИАЦИЛПЕРЕКИСЕЙ И Г-БУТИЛПЕРЭФИРОВ КАК ИНИЦИАТОРОВ РАДИКАЛЬНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ [c.470]