Пропилен в присутствии бутилена и этилен

Выбор в качестве промышленных катализаторов алкилирования серной и фтористоводородной кислот обусловлен их хорошей избирательностью, относительной дешевизной, продолжительными циклами работы установок благодаря возможности регенерации или непрерывного восполнения активности катализатора. Каталитическому алкилированию в присутствии серной или фтористоводородной кислоты могут подвергаться парафиновые углеводороды только изостроения, содержащие активный третичный атом углерода. При этом алкилирование изобутана этиленом идет с трудом, очевидно, вследствие стабильности образующихся промежуточных соединений — эфиров. Алкилирование пропиленом, особенно бутиленами, протекает достаточно глубоко. [c.81]

Этилен, пропилен, н.бутилен и дивинил не реагируют с хлористым водородом в условиях анализа. Присутствие сероводорода и амиленов снижает точность анализа [27]. [c.111]

При алкилировании ксилолов этиленом, пропиленом и бутиленами в присутствии жидкой HF и BFg основными продуктами реакции являются [c.389]

А. М. Бутлеров впервые описал отличие в способности к полимеризации этилена, с одной стороны, и пропилена и бутилена—с другой, под действием трехфтористого бора [44]. Он показал, что в присутствии трехфтористого бора этилен не полимеризуется даже при 200°, а пропилен и бутилен полимеризуются уже при комнатной температуре. [c.207]

Рассмотрим теперь некоторые работы по гетерогенно-каталитическим процессам алкилирования под высоким давлением. В большой серии исследований Л. X. Фрейдлиным, Н. М. Назаровой и А. А. Баландиным было изучено алкилирование (в присутствии окисно-алюминиевых катализаторов) н-бутана и изо-бутана этиленом [27, 28], пропиленом [29] и бутиленом [30 [, алкилирование н-пентана пропиленом [31], н-гептана пропиленом [30], пропана и изопентана этиленом [32]. Авторами показано, что пропан алкилируется труднее других нормальных парафиновых углеводородов с большим молекулярным весом. Этилен оказывается в реакциях алкилирования более реакционноспособным, чем пропилен и бутилен. Для получения оптимальных выходов алкилатов и ожидаемых фракций, содержащих продукты первичного алкилирования, авторы проводили реакцию при температуре около 450" С и давлениях 400—600 атм. При более низких давлениях и температурах превалируют реакции полимеризации, а при более высоких температурах все большую роль приобретают процессы крекинга. Указанными авторами установлено наличие последующего алкилирования образующихся парафинов. При гетерогенно-каталитическом алкилировании, как и при термическом процессе, олефин присоединяется преимущественно ко второму углеродному атому парафина. [c.388]

Сырьем для их получения служат водород, окись углерода, метан и его гомологи, этилен, пропилен, н-бутилен, изобутилен, ацетилен, бензол, толуол, нафталин и др., получаемые при переработке жидкого, твердого и газообразного топлив. В производстве синтетических органических продуктов используются процессы окисления и восстановления, гидрирования и дегидрирования, гидратации и дегидратации, сульфирования, нитрования, галоидирования и др. На их основе осуществляется синтез самых различных соединений, служащих сырьем для получения полимеров, синтетических красителей, ядохимикатов, смазочных, моющих, душистых и лекарственных веществ и т. д. Большинство органических процессов протекает в присутствии катализаторов. [c.320]

При промышленной реализации процесса алкилирования бензола олефинами для получения индивидуальных алкил бензолов исходят из газовых фракций, содержащих главным образом исходный олефин (этилен, пропилен или бутилен). В зависимости же от происхождения этих фракций в них могут -присутствовать те -или иные иримеси других олефинов, количество которых определяется четкостью разделения ректификационных установок. [c.36]

При использовании низкомолекулярных газообразных при нормальных условиях олефинов, в частности этилена, в качестве исходного сырья процесс проводят следующим образом. В автоклав с мешалкой подают хлористый алюминий совместно с растворителем для олефина, например маловязким верхним погоном от нроизводства смазочных масел, затем под давлением вводят этилен. Пропилен или бутилен гладко полимеризуется в жидком виде под давлением или в присутствии низкокинящего углеводорода, как гептан или октан. При полимеризации более высокомолекулярных жидких при нормальных условиях олефинов также используют растворитель растворителем служит низкокипящая нефтяная фракция или фракция кога-зина, если речь идет о превращении концентрированных олефинов. Однако на практике олефины чаще всего находятся в смеси с парафинами, так что последние как раз и могут быть растворителями. Температура полимеризации различна в разных методах и колеблется от комнатной температуры до 150°. Продолжительность реакции также различна и колеблется в пределах — 3—20 час. [c.588]

Алкилирование представляет собой процесс получения высококачественных (высокооктановых) компонентов авиационных и автомобильных бензинов. В основе процесса лежит взаимодействие изопарафиновых углеводородов с олефиновыми с образованием более высококипящего парафинового углеводорода изостроения. До недавнего времени промышленное применение процесса ограничивалось каталитическим алкилированием изобутана бутилена-ми в присутствии серной или фтористоводородной кислоты. В последнее время в промышленной практике изобутан алкилируют не только бутиленами, но и этиленом, пропиленом и даже амиленами, а иногда той или иной смесью указанных олефинов. Роль алкилирования в нефтепереработке возрастает с увеличением потребности в высокооктановых автомобильных бензинах. Вместе с этим надо учитывать и ресурсы изомеризатов. [c.10]

Каталитическому алкилированию в присутствии серной кислоты или фтористого водорода можно подвергать только парафины изостроения, содержащие активный третичный атом углеводорода. При этом алкилирование изобутана этиленом идет с трудом, очевидно, вследствие стабильности образующихся промежуточных соединений - эфиров. Алкилирование пропиленом и особенно бутиленами протекает достаточно глубоко. Решающее значение имеет концентрация кислоты. Так, для алкилировання изобутана бутиленами можно использовать 96-98% серную кислоту, для алкилировання же пропиленом применяют только 98-100% кислоту. [c.96]

Используя реакцию вытеснения, катализируемую коллоидальным никелем, целесообразно получать олефины в присутствии небольших количеств ацетилена, согласно способу, описанному на стр. 168. Из этилена можно получить олефины, не содержащие примесей алюминийорганических соединений, кроме триэтилалюминия, и имеющие число углеродных атомов больше двух. При этом этилен не следует применять в большом избытке. После охлаждения и спуска избыточного давления содержание этилена в реакционной смеси должно быть незначительным. При работе с пропиленом и а-бутиленом хорошее превращение достигается только с большим избытком жидкого олефина. Добавка фенилацетилена часто не является безусловно необходимой, так как а-олефины могут быть получены и без нее. Но в этом случае равновесие реакции вытеснения совсем в иной степени чувствительно по отношению к удалению вытесняемого олефина (ср. стр. 94). Поэтому вначале работали только со смесями, полученными по реакции вытеснения этиленом и содержащими триэтилалюминий. [c.223]

Большое число разнообразных соединений может быть превращено в тиофен. К ним, например, относятся эритрит, кротоновая кислота, масляная кислота, паральдегид, диэтиловый эфир, диэтилсульфид, пиррол, фуран, этилен, пропилен, бутилен и бутадиен. В некоторых случаях вещество нагревают с серой, с сернистым фосфором или с сероводородом—с катализатором или без него в других случаях вещество пропускают через нагретую трубку. Реакция ацетилена с серой, обычно в присутствии катализатора, изучалась особенно широко . Полученный таким путем тиофен загрязнен значительным количеством гомологов и других соединений [13]. Наиболее удобный лабораторный способ [14] получения тиофена [c.167]

I Олефины, углеродная цепь которых не допускает образования сопряженных двойных связей, например этилен и пропилен, да 0т водород и углерод. Образования ацетиленов или диолефинов алленового типа не наблюдалось. Изучено поведение бутадиена-1,3 в присутствии дегидрогенизирующих катализаторов и обнаружено, что он дает жидкие продукты полимеризации или конденсации (около 5%). При однократном пропускании моноолефинов получается 20—30% диолефинов. Дегидрогенизация бутиленов (в вакууме) с применением повторных обработок непревращенного остатка позволяет увеличить выход до 60—79%. [c.720]

По патентным данным, при алкилировании ксилолов пропиленом в присутствии ВРз Н3РО4 на носителе силикатного характера образуются моно- и диизопропилксилолы с выходом соответственно 55 и 8% [78]. При алкилировании ксилолов этиленом, пропиленом и бутиленами в присутствии жидкой НР и ВРз основными продуктами реакции являются 1,3,5-триалкил-бепзолы. Содержание их в алкилате составляет 68%) и выше [79]. При попытке алкилировать /г-ксилол 2-метилбутеиом-2 и [c.108]

Нафталин легко алкилируется пропиленом и бутиленом в присутствии хлористого алюминия. При работе с этиленом также можно обойтись без высоких давления и температуры, если в качестве алкилирующего средства прпмопять вместо этилена полиэтпленбензол, подвергая его взаимодействию с нафталиттолт п присутствии хлористого алюминия. [c.632]

На практике ведут работу так, что смесь бензола и нафталина обрабатывают этиленом в присутствии хлористого алюминия. Бензол при этом легко алкилируется, а полилтилбензол уже при 50° передает свои этильные группы нафталину. После присоедипеппяг шести этильных групп к нафталину при даппых условиях реакции превращение прекращается. После отгонки нолиэтилбензола в качестве кубового остатка остается полиэтил-нафталин, который, однако, еще не обладает свойствами смазочного масла. Для этого его в заключение дополнительно алкилируют пропиленом или бутиленом. [c.632]

Терефталевая кислота, метанол н-Бутан Диметилтерефталат, HjO Р а 3 J Этилен (I), пропилен (П), бутилен (П1) NaAl(S04)2, KA (S04)2 150—300° С [1745]= 1 0 ж е н и е AIPO4—FeP04 в присутствии водяного пара (3000 ч 1), 700° С, скорость бутана 150 4 . Конверсия 19,5%, выход I —34,5%, П —27,5%, П1 — 6,5% [1748] [c.226]

Тетрагидрофуран, СО, Н,0 Катал итичес Низкооктановый бензин б-Оксивалериановая кислота (I), адипиновая кислота (11) ая переработка сложно Этилен (I), пропилен (II), бутилен (III), дивинил (IV), изопентен (V) Ni( 0)4—Ni la—Ij 120—140 бар, 200—280° . I образуется при недостатке, а II — при избытке СО [3214] технического сырья и продуктов го состава N1( 0)4 в присутствии паров воды (20%), 720° С, 0,5 сек. Выход 1—22%, II — 20%, 111—8%, IV —3%, V —3% [3229] [c.182]

Основные типы реакций алкилирования, проводимых на цеолитах и в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса, не отличаются друг от друга. В качестве алкилирующих агентов изучена большая группа олефинов —от Сг до С,о [61—64]. Алкилирование этиленом происходит только при температурах выше 150° С, тогда как пропилен и бутилен способны алкилировать уже в жидкой фазе при комнатной температуре. Алкилирующим агентом не обязательно должен быть олефин, для этой цели вполне пригодньс галогеналкилы и спирты, например метанол [61]. Хлористый водород, выделяющийся в процессе алкилирования галогеналкилами, не затрагивает каркаса цеолита, если реакция проводится в безводной среде. В случае алкилирования спиртами побочным продуктом является вода, которая также не оказывает дезактивирующего действия, если температура в реакторе достаточно высока для непрерывной десорбции воды. [c.391]

Реакцию взаимодействия сероводорода с этиленом, пропиленом, 1-бутиленом и амиленом при высоких температурах (650—725°), в присутствии сили - -геля ак контактного материала, исследовали Mailhe и Renaudie Получа тся весьма разнообразные продукты водород, метан, насыщенные и ненасы Ц Нные [c.631]

К процессу получения изопрена димеризацией пропилена близко примыкают методы синтеза путем содимеризации этилена с пропиленом или бутиленами. Возможность содимеризации олефинов (до 18 ) была показана в работах Циглера с сотрудниками [21]. Однако эти исследователи, по-видимому, не ставили своей задачей получение изопрена. Одна из первых работ, продемонстрировавших возможность получения изоамиленов на основе этилена и пропилена, была выполнена Гармоновым и Чевычаловой[22]. Эти авторы обнаружили, что 2-метилбутен-1 (МЭЭ) может быть получен в результате присоединения пропилена к триэтилалюминию с последующим взаимодействием образовавшегося продукта с этиленом в присутствии нике- [c.268]

Каталитическое действие фтористого бора открыл и впервые описал А. М. Бутлеров в работе с участием В. Горяйнова, опубликованной почти одновременно в отечественной и иностранной литературе [ЖРФХО, 5, 302 (1873) Ann., 169, 146 (1873)]. В ней А. М. Бутлеров показал, что в присутствии фтористого бора этилен не полимеризуется даже при гОО , а пропилен и бутилен полимеризуются очень быстро уже при комнатной температуре.— Прим. ред. [c.63]

Терефталевая кислота, метанол н-Бутан Диметилтерефталат, HjO Раз. Этилен (I), пропилен (И), бутилен (И1) NaAl(S04)2, КА1(804)2 150-300° С [1745] = ложение А1РО4—РеР04 в присутствии водяного пара (3000 ч 1), 700° С, скорость бутана 150 Конверсия 19,5%, выход 1 —34,5%, И —27,5%, 111-6,5% [1748] [c.226]

Производство изопропилбензола. Алкилирование в присутствии фосфорной кислоты можно хорошо проиллюстрировать на примере получения изопропилбензола. Схема установки изображена на рис. 152 [5]. Синтез изопропилбензола проводится из бензола и пропиленпропановой фракции, получаемой при разделении углеводородных газов. Необходимо, чтобы в бензоле не содержалось более 0,15% тиофена, так как последний уменьшает длительность службы катализатора — фосфорной кислоты, нанесенной на кизельгур. Очистка бензола от тиофена, как указано ранее, обычно производится обработкой 96—98%-й серной кислотой при 20°. Пропиленпропановая фракция может содержать незначительные примеси этилена и бутиленов. Этилен вступает в реакцию труднее, чем пропилен, и потому в условиях данного процесса проходит через реактор, не подвергаясь превращению. Бутилены в тех же условиях полностью алкилируются. [c.299]

Более селективной является реакция на цирконийсиликатном катализаторе [1, 28] при Т < 450 °С и малом времени контакга (т = 0.6 с) (рис. 4.8), основными продуктами являются тиофен, водород, сероводород и С4-углево-дороды. В присутствии дегидрирующего алюмохромового катализатора среди продуктов реакции обнаруживается также небольщое количество бутантиола (выход ниже 1 мол. %), в газообразных продуктах кроме водорода и сероводорода присутствуют этан, этилен, пропан, пропилен, бутан, бутилен [31]. [c.166]

Окислы никеля и кобальта на носителях. Первыми гетерогенными катализаторами димеризации на основе соединений переходных металлов были окислы никеля и кобальта на носителях [20— 31]. Особый интерес исследователи проявляли к окиси никеля на алюмосиликате, обладающей высокой активностью в димеризации этилена и пропилена. Представления о природе активности этого катализатора, впервые описанного более 20 лет назад, подверглись значительной эволюции. Хоуген [31], один из пионеров исследования димеризации олефинов в присутствии окиси никеля на алюмосиликате, считал ее катализатором кислотного типа и объяснял строение димеров пропилена с позиций карбонийионной теории. Но уже он обратил внимание на то, что реакционная способность олефинов на катализаторе N 0 на А120з+5 02 понижается в ряду Этилен > Пропилен > н-Бутилен На алюмосиликате (без окиси никеля) реакционная способность тех же олефинов изменяется в обратной последовательности. Этот факт дал авторам [31] основание сделать оговорку, что механизм димеризации олефинов под влиянием N 0 на А Оз+ЗЮг все же чем-то отличается от механизма на обычных кислотных катализаторах . [c.87]

Непосредственное алкилирование галоидбензолов олефинами в литературе описано на примере реакций хлорбензола с этиленом [84—86], пропиленом, бутиленом [87, 88], циклогексеном [89— 91] и алкилциклогексенами [90], бромбензола с пропиленом, бутиленом [85], изобутиленом [92] и циклогексеном [91] и п-дихлорбензола с пропиленом [93] в присутствии катализаторов AI I3, H2SO4 и алюмосиликатов. [c.117]

При помощи фтористого бора может быть осуществлена кон-енсация олефинов с ароматическими углеводородами [24]. [апример, бензол конденсируется с пропиленом в сернокислой реде е образованием моно- и диизопропилбензола при этом, отличие от реакции в присутствии Al ls, которая дает пре-[мущевтвенно м-диизопропилбензол, конденсация в присутствии iFs приводит к п-диизопропилбензолу. Бензол конденсируется акже с этиленом и бутиленом. [c.449]

Промышленное применение процесса в значительной степени ограничивается каталитическим алкилированием изобутана пропиленом, бутилепами или амиленами или смесью этих олефиновых углеводородов в присутствии серной кислоты или фтористого водорода в качестве катализаторов. В ограниченном- объеме для производства неогексана (2,2-диметилбутапа) и диизопропила (2,3-диметилбутана) применялось также алкилирование изобутана этиленом. В производстве компонеита авиационного бензина в качестве олефинового сырья при процессах алкилирования исиользовались также полимеры бутиленов. [c.173]

Под реакцией алкилирования понимают замену одного или нескольких атомов водорода в ароматическом ядре на алкильную группу. Этот процесс осуществляется взаимодействием ароматических углеводородов с олефинами (этилен, пропилен, бутилен и другие), хлористыми алкилами (хлористый метил, бромистый этил) или спиртами в присутствии таких катализаторов, как безводный А1С1з, Н2304, Н3РО4 и другие. [c.527]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология