Тиофен размеры

Следует отметить, что, по данным Кравченко, значительная разница в полярности, даже при малых размерах и незначительной разнице в форме молекулы, отрицательно влияет на способность к образованию твердых растворов, например бензол—пиридин и тиофен—пиридин. Слабую смешиваемость симметричных и несимметричных молекул также можно объяснить значительной разницей дипольных моментов. [c.71]

Типичные установки выделения бензола неоднократно описывались в литературе [47, 48]. Такая установка построена, например. Манчестерским газовым управлением в Англии. Она состоит из четырех адсорберов, вмещающих примерно по 1 тп активированного угля с размером зерна 12— 20 меш. Рабочий цикл адсорбера состоит из периодов адсорбции (около 60 мин), пропаривания (30 мин), сушки (30 мин). Сушка проводится отпаренным каменноугольным газом, циркулирующим между паровым нагревателем (обогреваемым глухим паром) и адсорбером. Регенерацию проводят, пропуская водяной пар в направлении, противоположном потоку газа в период адсорбции. На этой установке удается адсорбировать практически полностью весь бензол, содержащийся в газовом потоке, и часть серы (от 64% при свежем адсорбенте до 40% после 7 месяцев работы адсорбента). Сырой бензол, выделяемый из активированного угля при регенерации, содержит 1,2—1,4% серы (в том числе около 75% сероуглерода, остальное тиофен и другие соединения). [c.308]

Учитывая небольшое содержание тиофена в бензольной фракции (0.5-1.5% (мае.)), наиболее экономичным методом его выделения была бы адсорбция. Однако вследствие близких размеров молекул бензола и тиофена, а также незначительно различающихся силовых полей их молекул разделение как на неполярных, так и на полярных адсорбентах малоэффективно. Тем не менее предложены адсорбционные способы очистки бензола на цеолитах так, на кристаллических алюмосиликатах типа У, модифицированных ионами Си , при проведении процесса в жидкой фазе преимущественно сорбируется тиофен [170]. [c.39]

Цеолиты типа X и Y, как и следовало ожидать, адсорбируют б больших количествах бензол, нафталин, дифенил, парадихлорбензол, тиофен (10—18% до проскока и 23—полная е-мкость), причем цеолиты NaX в этом отношении практически не отличаются от СаХ. Единственное их различие в адсорбции 1, 3, 5-триэтилбензола, который адсорбируется цеолитом NaX (2% до проскока и около 10—полная емкость), тогда как СаХ не должен его поглощать из-за меньших размеров входных окон. Однако исследованные нами образцы СаХ нз опытных партий адсорбировали его в небольшом количестве (до проскока — О, полная емкость—1—2%), невидимому, за счет недостаточной замены Na на Са при получении цеолита СаХ. [c.156]

Несмотря на то, что тиофен и тиофан обладают большей поверхностной активностью, чем 3-метилбензотиофен, 2-пропил-З-метилбензотиофен и о-тиокрезол, их действие на комплексообразование оказывается меньшим. Подобное явление отмечается также при сравнении действия дибензо-тиофена и тиантрена. Следовательно, кроме поверхностной активности, существенное значение имеет поперечный размер молекул. [c.141]

Органические вещества также образуют твердые растворы, если их молекулы близки по размерам и форме. Примерами являются следующие пары соединений бромбензол и хлорбензол, бензол и тиофен, нафталин и тионафтен и т. д. (см. гл. 8). [c.251]

Кравченко отметил, что значительная разница полярности молекул отрицательно влияет на способность образования твердых растворов даже при небольших различиях в размерах и форме частиц. В качестве примера он привел системы бензол — пиридин и тиофен — пиридин. В твердых растворах, образованных этими веществами существует широкая область ограниченной смесимости [c.369]

Полученные результаты для безотборного режима работы кристаллизационной колонны (смесь бензол—тиофен) графически представлены на рис. 48, из которого можно видеть, что зависимость среднего линейного размера кристаллов от высоты колонны хорошо описывается соотношением [c.211]

Экспериментальная проверка уравнения (4.81) проводилась с использованием модельной смеси бензол—тиофен на двух колоннах, схемы которых представлены на рис. 45, 46. Из результатов опытов следует [208], что и в отборном режиме изменение среднего размера кристаллов по высоте колонны описывается зависимостью вида (4.75). Определенные на основании экспериментальных [c.213]

Экспериментальная проверка формулы (4.105) проводилась с использованием смеси бензол—тиофен и бензола марки криоско-пический . Это делалось с целью сравнения характера распределения кристаллов по размерам при кристаллизационной очистке вещества, заведомо содержащего примесь, и вещества, имеющего значительно большую степень чистоты. Методика проведения опытов была аналогична изложенной в работах [202, 203] с применением микрофотосъемки. По полученным фотографиям определялись число и размеры кристаллов в плоскости фокусировки микроскопа. Переход к объемному распределению осуществлялся с помощью известных положений стереометрической металлографии [228]. Экспериментальная функция распределения кристаллов по размерам /эксп определялась как отношение числа кристаллов AN в данном интервале Дг к величине этого интервала, т. е. в виде /эксп АЛ / Аг. [c.222]

На рисунках 52, 53 проведено сравнение результатов расчетов по формуле (4.105), выполненных с помощью ЭЦВМ, с данными опытов. Видно, что распределение кристаллов по размерам в сечении колонны удовлетворительно описывается уравнением (4.105) и подчиняется одним и тем же закономерностям как для бензола, так и для смеси бензол—тиофен. В последнем случае, как и следовало ожидать, средний размер кристаллов несколько меньше, что является известным проявлением отрицательного влияния большого содержания примеси в кристаллах на их величину нри постоянстве других условий. Из рисунков также видно, что кривая распределения имеет асимметричную ветвь со стороны крупный размеров и, следовательно, закону нормального распределе-лих не подчиняется. Площадь под кривой, согласно выражению (4.88), соответствует числу частиц в объеме колонны V. Она уменьшается от сечения к сечению, что указывает на последовательное [c.222]

РИС. 53. Распределение кристаллов смеси бензол—тиофен по размерам в данном сечении колонны [c.223]

Экспериментальное определение эффекта очистки за счет перекристаллизации проводилось на колонне типа той, которая схематично представлена на рис. 46. В опытах использовалась смесь бензол—тиофен с малым содержанием тиофена. По достижении стационарного состояния в колонне производилось определение распределения примеси по высоте колонны, среднего размера [c.224]

Рис. 6. Измерение среднего линейного размера кристаллов по высоте колонны (система бензол — тиофен)

Размер пор молекулярных сит СаА почти совпадает с размером поперечного сечения цепочек углеводородов нормального строения они не адсорбируют углеводородов изостроения и циклостроения. Цеолиты СаХ адсорбируют не только нормальные парафиновые углеводороды, но и изо-парафиновые, нафтеновые, ароматические углеводороды, нафталин, хинолин, тиофен, пиридин и их производ-ньге. Ошг ке поглощают сложных конденсированных ароматических углеводородов. У цеолитов МаХ поры довольно велики 8—10 А. Они обладают большим сродством к неполярным и ненасыщенным соединениям. Применяются для разделения углеводородов свыше Св- [c.90]

Расположение молекул органических соединений определяется правилом Китайгородского. Согласно этому правилу, кристаллы с молекулярной структурой имеют склонность к наиболее плотной упаковке молекул, В большинстве случаев кристаллы органических соединений можно рассматривать как систему плотно уложенных слоев. На границе слоев молекулы расположены так, что их полярность не проявляется в направлении, перпендикулярном к слою. Координационное число составляет обычно 6, что соответствует наиболее плотной упаковке. По правилу Китайгородского, (или взаимного замещения молекул в кристаллической решетке) способность к образованию твердых растворов зависит от подобия формы и размеров взаимозамещающихся молекул. Замещать друг друга могут атомы, группы атомов и молекулы. Например, твердые растворы образуют хлорбензол и бромбензол, гидразобензол и бензил-анидин, бензол и тиофен. [c.70]

Ряд соединений уменьшает скорость гидрогенолиза тиофена на M0S2. Их влияние понижается в следующей последовательности циклопентадиен > этилен > сероводород >сероуглерод> >метан>оксид углерода [105] воздействие является обратимым за исключением случая с циклопентадиеном, который имеет молекулярные размеры аналогичные тиофену. Высказано предположение, что циклопентадиен адсорбируется по двухточечному механизму на тех же участках, которые активируют тиофен, и поэтому уменьшает его поверхностную концентрацию. [c.85]

Адсорбция из раствора -генсан-бензол синтетическим цеолитом СаА (5А) исследована в работах [200, 201]. Как и следовало ожидать, из раствора адсорбируется только н-гексан, тогда, как другой компонент — бензол Совсем не адсорбируется, если пренебречь адсорбцией бензола из растворов на внешней поверхности адсорбентов. Это находится в связи с геометрической структурой молекул разделяемой смеси, так как размер каналов цеолита СаА не дает возможности проникать в поры бензолу, в. то время как н-гексан свободно заполняет их. Аналогично протекает адсорбция м-гептана молекулярньгм ситом Линде 5А из смеси с тиофеном. Молекулы тиофен а не могут проникнуть в большие полости цеолита СаА. Что же касается адсорбции тио-фена из растворов тиофен-н-гептан силикагелем, окисью алюминия и цеолитом Na,X (13Х), она положительна, что определяется не только размерами пор этих адсорбентов. Размеры каналов в большие полости цеолита 13Х достаточно велики для того, чтобы в них проходили молекулы не только гептана, но и тиофена и бензола, а из бирательность адсорбции определяется в данном случае природой поверхности каналов и геометрической и электронной структурой адсорбируемых молекул. С одной стороны гидроксильные группы на поверхности силикагеля и окиси алюминия и ио. ны натрия на поверхности цеолита 13Х, и с другой стороны наличие л-связи в молекуле тиофена благоприятствуют избирательной адсорбции его из растворов. [c.73]

Для определения следов мышьяка в тяжелых бензиновых фракциях, предназначенных для дальнейшей переработки, используют оксид алюминия в качестве адсорбента. Для обезвоживания и удаления частиц сульфида железа(II) пробу фильтруют через силиконовый фильтр. В 1 л фильтрата вводят 10 мг оксида алюминия для хромографии с размером зерен 30—40 мкм и пробу энергично встряхивают 0,5 ч. Пробу фильтруют через мембранный фильтр № 5, к фильтрату добавляют 10 мг оксида алюминия, встряхивают 0,5 ч и фильтруют через тот же фильтр, затем все операции повторяют еще раз. В результате на фильтре накапливается 30 мг оксида алюминия, который промывают небольшим количеством н-гексана. Фильтр отсасывают досуха, оксид алюминия переносят в агатовую ступку, смешивают с 1,5-кратным количеством смеси угольного порошка с хлоридом калия (4 1) и 50 мг смеси испаряют из канала угольного электрода в дуге постоянного тока силой 6 А. Спектр снимают на кварцевом спектрографе средней дисперсии через ступенчатый ослабитель. В качестве аналитической пары используют линию Аз 228,81 нм и фон. Для приготовления эталонов в смесь 600 мл бензола, не содержащего тиофенов, и 400 мл обычного бензина добавляют возрастающие количества раствора трифениларсина в изопропиловом спирте. Диапазон определяемых концентраций 5— 100 нг/мл. Эталоны обрабатывают так же, как и пробы. После трехкратного встряхивания с оксидом алюминия (по 10 мг) в фильтрате проб и эталонов практически весь мышьяк переходит в коллектор. Погрешность определения 20%, предел обнаружения мышьяка составляет 3—4 нг/мл [180]. [c.164]

Для определения области протекания реакции нами на основании результатов опытов с 2-этилтиофеном, 2-этилтиофаном и 2-бутилтиофеном, проведенных на катализаторе мелкого дробления, были рассчитаны значения факторов диффузионного торможения по методу, предложенному Розовским и Щекиным [7]. Полученные результаты представлены в табл. 3, из коброй видно, что при 300—400° С реакция гидрогенолиза тиофенов и тиофанов в присутствии неизмельченного катализатора протекает во внутрндиффузион-ной области. При уменьшении размеров зерен катализатора до 0,04 см реакция сдвигается в переходную область. [c.96]

Результаты опытов с тиофеном были обработаны по методу Панченкова и Жорова [6]. Этот метод позволяет изучать кинетику реакций, не зная их механизма, и дает возможность установить границы областей протекания реакции. На рис. 3 представлена зависимость логарифма скорости гидрогенолиза тиофена, рассчитанная по этому методу, от температуры. Кажущаяся энергия активации для реакции гидрогенолиза тиофена, определенная но углу наклона к оси абсцисс прямого участка кривой (рис./3), при 200 — 326° С равна, 29 ккал/моль, т. е. такая же, как и для реакции 2-бутилтиофена в кинетической области в присутствии катализатора АП-56 с зернами размером 0,04 см ъ в присутствии поверхностного катализатора. Энергия активации тиофена в температурном интервале 326—376° С равна 15 ккал/моль (внутридиффу-зионная область), в интервале 376—500° С — 9 ккал/моль (внешнепереходная область). [c.97]

Другим малоисследованным вопросом в процессе образования углерода является зависимость структуры и состава углерода от природы исходного соединения. Очевидно одно, что различные исходные вещества дают при одних и тех же условиях углероды, по виду очень разные однородный, похожий на гальку, пушистый [109]. Несмотря на то что при карбонизации жидких и твердых соединений структура образующегося углерода зависит от исходного материала [20, 82], при пиролизе широкого класса различных газообразных углеводородов в области 800—2000° получался углерод, имеющий примерно одну и ту же структуру и постоянный состав [19, 20, 96]. Присутствие некоторых гетероатомов, например серы в тиофене и азота в пиридине, приводит к некоторому различию в структуре образующегося углерода [20], но, с другой стороны, слишком большой процент замещенного на хлор водорода в исходном веществе вызывает уменьшение размеров кристаллитов и правильности их взаимной ориентации [ПО] (табл. 8). [c.294]

Известны многочисленные случаи образования твердых растворов веществами с разной структурой (гетеротипия), но близкими по. размерам и форме. Тиофен, кристаллизующийся тетрагонально, и бензол, относящийся к ромбической сингонии, представляют собой твердые растворы с неограниченной смесимостью, поскольку плоские молекулы обоих веществ близки по размерам [c.369]

Ситуация с гетероатомом пиррольного типа, если его рассматривать как заместитель в бензольном кольце, значительно сложнее, чем с азагруппой. Во-первых, замена группы СН = СН на —X— требует сильной перестройки ароматической системы, и передача электронных эффектов в ней приобретает еще большую специфику. Во-вторых, если азагруппа — это индуктивный и резонансный акцептор электронов (исключение группа —О ), то гетероатом пиррольного типа является а-акцеп-тором и л-донором. Взаимоотношение а- и л -эффектов сильно варьирует в зависимости от типа гетеросистемы, положения реакционного центра, природы реагента и ряда других факторов. Известны случаи, когда —/-эффект пиррольного гетероатома значительно преобладает над +- -эффектом и тогда суммарный эффект носит ярко выраженный электроноакцепторный характер. Так, а- и р-фуранкарбоновые кислоты сильнее бензойной и пиридинкарбоновых кислот (табл. 4.4). Если принять для них р=1,00, то сТо и ол-константы кислорода в фуране получаются равными 1,04 и 0,25 соответственно. Более сильными, чем бензойная кислота, являются также тиофен-2- и -3-, селенофен-2-и теллурофен-2-карбоновые кислоты (см. табл. 4.4). Сила этих кислот падает по мере уменьшения электроотрицательности гетероатома 0>5>5е>Те, т. е. преобладает индукционный эффект гетероатома. Пирролкарбоновые кислоты, несмотря на то, что азот более электроотрицательный элемент, чем сера, селен и теллур, слабее бензойной кислоты. Очевидно, из-за одинакового размера р-орбиталей азота и углеродных атомов кольца в данном случае доминирует +/ Эффект гетероатома. [c.109]

Для всех соединений, кроме тиофенов, с увеличением температуры нагрева количество видимых под микроскопом частиц осадка, занимаемая ими площадь и плотность их скоплений сильно возрастают (см. рис. 4). При 200—250° С в смесях с тиофанами и дисульфидами скопления агрегированной твердой фазы настолько велики, что в отдельных случаях размер частиц превышает 1 мк, т. е. выходит за пределы размера частиц, характерных для К0Л.110ИДН0Й системы. На снимках зафиксирован процесс разрушения коллоидной системы, сопровождающийся укрупнением и уплотнением частид с последующим выпадением твердой фазы в осадок. [c.156]

Таким образом, в случае цеолита 5А в полости проникают исключительно молекулы к-гептана, молекулы тиофена в эти полости проникнуть не могут из-за больших размеров, хотя на наружной поверхности алюмосиликатного состава прехЕмущественно адсорбируется тиофен. В случае гранулированного образца 5А Линде адсорбция к-гептана меньше за счет введения в цеолит связующей добавки (табл. 4). [c.250]

В найденных оптимальных условиях вытеснительной адсорбционной хроматографией были разделены на группы тиофенов, сульфидов и углеводородов узкие фракции сераорганических соединений концентрата, полученные на колонке четкой ректификации. Методика хроматографирования состояла в следующем. Колонка (полиэтиленовая трубка длиной 12 ждиаметром 35 или 18 мм) загружалась силикагелем с размером зерен 30—50 меш, предварительно просушенным в течение 6 ч при 70—100 и 30 ч при 150—170°. [c.132]

Согласно системе liemi al Abstra ts (С. А.), в качестве исходных принимаются следующие названия гетероциклов фуран, тиофен, пиррол, пиран, пиразол, имидазол, пиридин, пиразин, пиримидин, пиридазин. Названия прочих простых гетероциклов составляются из приставок окса-, аза-, тиа- и т. д. и суффиксов, указывающих размер цикла. При этом пользуются следующей системой обозначений [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология