Фракции азотистых оснований

Из топливных фракций азотистые основания выделяют в относительно чистом виде, обрабатывая топливо разбавленной (20—25%-ной) серной кислотой с последующим разложением их сульфатов раствором едкого натра. Выделенные основания экстрагируют подходящим растворителем и после его отгонки высушивают и взвеши- [c.240]

При исследовании бензинов прямой гонки и крекинга, а также керосиновых фракций следует предварительно удалить из них неуглеводородные соединения. Промывка смесью разбавленной серной кислоты со спирто.м удаляет из углеводородной фракции азотистые основания, промывка щелочью [c.350]

Ввиду того, что в нефти содержится большое число различных азотистых соединений, для изучения были взяты ее узкие фракции. Азотистые основания были извлечены из четырех масляных фракций туймазинской девонской нефти. Результаты их анализов приведены в табл. 1. [c.265]

Во всех нефтях в небольших количествах (менее 1 %) содержится азот в виде соединений, обладающих основными или не — 1гг ральными свойствами. Большая их часть концентрируется в вы — сококипящих фракциях и остатках перегонки нефти. Азотистые основания могут быть выделены из нефти обработкой слабой серной кислотой. Их количество составляет в среднем 30 — 40 % от суммы всех азотистых соединений. [c.72]

Азотистые основания используются как дезинфицирующие средства, антисептики, ингибиторы коррозии, как добавки к смазочным маслам и битумам, антиокислители и т. д. Однако наряду с положительным влиянием азотистых соединений они обладают и нежелательными свойствами — снижают активность катализаторов в процессах деструктивной переработки нефти, вызывают осмоление и потемнение нефтепродуктов. Высокая концентрация азотистых соединений в бензинах (1- Ю вес. %) приводит к усиленному коксо-и газообразованию при их каталитическом риформинге. Даже небольшое количество азотистых соединений в бензине способствует усилению лакообразования в поршневой группе двигателя и отложению смол в карбюраторе. Наиболее полно удаляются азотистые соединения из нефтяных фракций 25%-ным раствором серной кислоты. [c.30]

Одной из наименее изученных групп соединений, содержащихся в нефтях, являются азотистые соединения. Их концентрация невелика и колеблется от 0,1 до 0,5% на азот. Азотистые соединения нефти можно разбить на две группы азотистые основания н азотистые соединения нейтрального характера. Относительно лучше изучены азотистые основания, содержащиеся в сырой нефти и ее дистиллятах. В основном это производные гетероциклических соединений пиридина, хинолина, изохинолина и их гидрированных форм (пиперидина и др.). Многие из этих соединений выделены из относительно легких фракций нефти и идентифицированы. Однако основная масса азотистых соединений нефтей (80% и более) является нейтральными соединениями, их исследование значительно более сложно и основано главным образом на методах спектрального анализа. [c.37]

Разработана двухступенчатая схема производства химических продуктов, моторного топлива и газов из смолы черемховских углей. Фенолы и азотистые основания выделяются иа гидрогенизата первой ступени, остальные продукты — из гидрогенизата второй ступени. Выход фенолов Се—Са 10,5%, азотистых оснований 3,6%, нейтральных кислородсодержащих соединений (флотореагенты) 0 0 5,7% высших фенолов 0 0 9,0% двухатомных фенолов (У, 0 1,5% бензола 2,0 1,4 7,1% толуола 3,5 2,4 8,2% ксилолов 6,0 3,9 10,2% нафталина 0,8 2,5 0,6 / метилнафталинов 1,1 3,5 0,8% сульфонатов из фракции 205—300 °С 6,3 0 4,9% автомобильного бензина 34,7 22,0 0% керосина 0 23,9 0% дизельного топлива ДЗ 2,4 5,5 . 2,4% газов С — С5 25,3 18,1 33,5% аммиака 0,4% сероводорода 0,8% [c.36]

Кислотная экстракция позволяет извлечь соединения основного характера и потому часто используется для выделения из нефти и других сложных смесей азотистых оснований. Последние практически нацело извлекаются из низкокипящих нефтяных фракций уже разбавленными растворами минеральных (серной, соляной) кислот для экстракции оснований из средних и тяжелых дистиллятов лучше применять растворы кислот повышенной концентрации. Тем не менее и этим способом представительные концентраты оснований получаются лишь из фракций, выкипающих до 350—400 С. С ростом температуры кипения степень извлечения оснований снижается из-за повышения гидро-фобности как исходных веществ, так и образующихся солей в связи с увеличением размеров углеводородной части молекул. Так, из тяжелых вакуумных газойлей водными растворами минеральных кислот удается извлечь лишь около 40% [27], а из нефтяных остатков водно-спиртовыми растворами серной кислоты — лишь около 8,5% [28] оснований. [c.8]

Таблица 4.5. Состав азотистых оснований из некоторых нефтей и нефтяных фракций по данным масс-спектрометрии (нормировано на 100%)

Азотистые основания чрезвычайно активны как каталитические яды и действуют в этом отношении значительно сильнее, чем лй-бые другие гетероатомные комноненты нефти. Так, процесс гидрирования нефтяных фракций протекает удовлетворительно при концентрации серы до 0,3% Щ1С., однако требуется предварительная очистка сырья, если содержание в нем азота превышает всего лишь 0,001% [776]. [c.139]

Влияние ингибитора И-2Д на ухудшение термической стабильности топлива можно объяснить химической природой ингибитора, представляющего собой алкилпиридины, в которых азот связан в основной форме, а как известно, наличие азотистых оснований в топливе приводит к ухудшению его термической стабильности 4]. Было проверено содержание основного азота в исходном топливе и в топливе с фракцией [c.64]

Характеристика концентрата азотистых оснований газойля коксования (фракция 214—270) [c.84]

Состав азотистых оснований, содержащихся в узких фракциях, был исследован методом хромато-масс-спектрометрии. На рис. приведена хроматограмма третьего хроматографического пика— оснований дизтоплива. Установление структур соединений производилось на основании сравнения масс-спектров соединений, содержащихся в узких фракциях, с эталонными спектрами [35, 36], а порядок выхода изомеров был взят из литературы [37]. [c.84]

Из фракции, содержащей 0,28—0,36% N и 2,24% 8, был получен концентрат азотистых оснований (гз = 1,0050, = 1,5626, содержание 5,8% N и 2,6% 8), в котором концентрация азота увеличилась в 20 раз. При помощи пикриновой кислоты из узких фракций, выделенных из нефти азотистых оснований, были получены кристаллические комплексы —, пикраты, из которых после многократной перекристаллизации были регенерированы и идентифицированы с синтетическими соединениями азотистые основания, оказавшиеся хиноли-нами. [c.349]

В составе сырых нефтей чаше всего обнаруживаются производные пиридина. С увеличением температуры кипения фракций обычно возрастает содержание азотсодержащих соединений, при этом изменяется их структура [19]. В светлых фракциях доминируют азотистые основания, а в тяжелых фракциях, как правило, - нейтральные азотсодержащие соединения. [c.22]

Основная масса бензина (60-65%) при трехступенчатой гидрогенизации получается на стадии бензинирования. Катализатором является сульфид вольфрама У52 в количестве 10%, нанесенный на алюмосиликат. Достоинства этого катализатора - небольшое газообразование при высокой расщепляющей способности и повышенное изомеризующее действие, особенно сильно проявляемое на низших углеводородах. Так, например, фракция бута-нов содержит до 70% изобутана, а получаемый бензин имеет достаточно высокое октановое число. Сильным ядом для катализатора являются азотистые основания, например первичные и вторичные амины, однако при наличии предварительного гидрирования эти соединения расщепляются. [c.147]

В спектре фракции азотистых оснований, элюированной с силикагеля бензо,лом, обнаруживаются полосы поптоще-ния в области частот (сл ) 765 — относится к неплоским деформационным колебаниям С—Н-ароматического кольца (имеются четыре смежных атома водорода) 1040 — плоские деформационные колебания бензольного кольца 1505, 1580— деформационные колебания N—Н-вторичных аминов 3100- [c.98]

М. Лесли выделил из газойлевой фракции калифорнийской нефти азотистые основания следующего строспия [213] [c.46]

Разработана технологическая схема переработки полукоксовых смол угля на топливо и химические продукты без ступени жидкофазной гидрогенизации, для чего смола сначала перегоняется, а пек отбрасывается. Схема включает гидрогенизацию фракции 300— 400 °С (I), причем гидрогенизат возвращается на ректификацию и гидроароматизацию (II) фракции до 300 °С, которая предварительно освобождается от фенолов и азотистых оснований. Расход водорода 2,4%. Фракция до 300 °С после выделения фенолов и оснований гидрируется над М0О3 на А1гОз, фракция 300—400 °С — [c.36]

Иафталпновая фракция коксовой смолы очищалась до содержания ОД4 млн.(против 0,82%) серы, азотистых оснований 0,00% (против 1,5%) и полного отсутствия кислот (2,5%). Выход продукта 93% [c.42]

Азотистые основания практически нацело (на 97—98%) удаляются из нефтяных фракций в виде комплексов с галогенидами других переходных металлов (Ге, Zn, Си, Мо) наибольшая глубина очистки дизельных фракций от суммы ГАС достигается при применении в качестве комплексообразователя МоС1д [100]. [c.13]

Для очистки нефтяных дистиллятов от азотистых оснований предлагается [317] применить борную кислоту и ароматические полиоксисоединения типа глицерина, пропилэтиленгликоля, пирокатехина. Однако этот метод проверен всего лишь на бензинах и керосинах. Более тяжелые фракции (204—265 °С) рекомендуется очищать от азотистых оснований бензиловым эфиром метаборной кислоты [318]. [c.205]

Экстракцию полярными растворителями можно использовать для разделения moho-, би- и трициклических аренов. Двухступенчатой экстракцией серной кислотой различной концентрации предложено выделять сернистые соединения, в частности сульфиды из нефтяных фракций. Кислотной экстракцией можно выделять азотистые основания, порфирины. Таким образом, экстракция ириме-няется и ири анализе нефтяных фракций. [c.71]

Распределение азотистых соединении нефти по ее фракциям, как уже сказано, неравномерно. В настоящее время систематизированных данных по этому вопросу почти ие имеется. Известно, что бензиновые фракции практически не содержат азота или определяются как следы. Большая часть азотистых оснований сосредоточена в дизельной и широкой газойлевой фракциях. Бестужев приводит распределение видов азотистых соединений по фракциям вильмингтонской нефти (табл. 10.8). И этой таблицы видно, что основная масса азотистых соединений сосредоточена в тяжелом остатке после отбора дистиллятных фракций, перегоняющихся до 500 С. Основную массу азотистых соединений этого остатка составляют производные карбазола и пиррола, т. е. нейтральные азотистые соединения, а на азотистые остования приходится около трети всего азота, содержащегося в 01 татке. Это относится и к [c.203]

Обнаружен и частично выделен из нефтей Советского Союза ряд азотистых оснований. Так, показанс, что азотистые основания дизельной фракции арланской нефтн представлены на 42% производными хннолина, значительная часть которых содержит алициклические, на 34°/о алкиланилииами с заместителями у атома углерода (2-, 3- и 4-метиланилин, 4-этиланилин, 2,3-, 2,4-, 2,5-, [c.204]

Прочие реакции серной кислоты с компонентами нефтяных фракций. Имеющиеся в составе нефти гзотистые соединения взаимодействуют с серной кислотой, образуя сульфаты, переходящие в кислый гудрон. Нафтеновые кислоты частично растворяются в серной кислоте, а частично сульфируются, причем карбоксильная группа нафтеновых кислот при сульфировании не разрушается. Продукты взаимодействия нафтеновых 1 серной кислот ослабляют эффективность действия серной кислогы на другие соединения, поэтому целесообразно перед сернокислотной очисткой предварительно удалить из очищаемого продукта нафтеновые кислоты. Условия очистки. Технологический режим сернокислотной очистки зависит от ее назначения. Дли очистки, имеющей целью удаление смолистых веществ из мaзo ныx масел, повышение качества осветительных керосинов, удаление сернистых соединений, применяют 93% кислоту. При деароматизации используется 98% кислота или олеум. Легкая очистка бензина, предназначенная для улучшения цвета или удаления азотистых оснований, проводится серной кислотой с концентрацией 85% г ниже. Применение разбавленной кислоты там, где это возможно, предпочтительнее, так как кислый гудрон образуется в меньших количествах, ослабляются процессы полимеризации. [c.317]

Азотистые основания извлекают из нефтей или нефтяных фракций с помощью разбавленной соляной или серной кислоты в виде солеи (В03М0Ж1Ю применение для этой цели катионитов). Выделенные соли разлагают щелочами, причем азотистые основания выделяются в свободном виде. Затем следует ректификация смеси азотистых оснований и нх идентификация иутелг получения производных (пикраты, хлористоводородные соли, хлорилапшаты). [c.105]

В литературе имеются весьма ограниченные данные о составе азоторганических соединений, содержащихся в бензиновых фракциях нефтей. В работе [8] сообщается о составе азотистых оснований прямогонного бензина (95—189 ) ромашкинской нефти. Выделение оснований осуществлялось 20% серной кислотой. Методами бумажной хроматографии и адсорбции на силикагеле по Эрлиху показано наличие в бензине пиридина, 3,4- и 3,6-лутидинов 2, 3, 6- и 2, 4, 6-кол. 1ИДинов и пирролов. [c.72]

С. Бранденбург и Д. Латам [18], исследуя азотистые основания фракции 250—300° вилмингтонской нефти, идентифицировали пиридины, циклопентапиридины, хинолины и бензохинолины. [c.72]

Для детализированного исследования азотистые основания дизельного топлива были разделены методом препаративной ГЖХ на 23 узкие фракции, а основания газойля—на 21 (рис. 5). [c.81]

По данным хромато-масс-спектрометрического исследования узких хроматографических фракций было установлено, что азотистые основания дизельного топлива гидрокрекинга и газойля коксования содержат биииклические соединения, отвечающие-брутто-формуле СпНап-гН. Этой формуле соответствуют пять наиболее вероятных структур. [c.87]

Гусинская [39, 40 выделила и идентифицировала ряд азоторганических соединений из джаркурганской нефти, содержащей около 4% серы и 0,5% азота. Азотистые основания выделяли из широкой ли-гроино-керосиновой фракции (118—320° С) обработкой ее 25%-ной серной кислотой. [c.349]

В качестве сырья для каталитической гидрогенизационной очистки нафталина используют нафталиновые фракции, получаемые при фракционировании каменноугольной смолы. В них в качестве примесей присутствуют фенолы, основания, непредельные соединения, сернистые соединения и смолистые вещества. Для процесса гидроочистки азотистые основания являются кумулятивными ядами, отравляющими катализатор [6, 7], а также образующими при гидрогенолизе аммиак, который необходимо извлекать из циркуляционного газа. Непредельные соединения и смолистые вещества представляют собой основной источник образования отложений на стенках теплообменной аппаратуры и на катализаторе. Фенолы не влияют на процесс гидрогенизационной очистки, однако на их гидрогенолиз расходуется водород к тому же их целесообразно выделять из исходного сырья как ценный продукт. Радикальный способ подготовки сырья к гидрогенизационной очистке— четкая ректификация исходной нафталиновой фракции. Как показано в работе [6], технический нафталин (содержащий 0,8% фенолов, 0,2% оснований, 0,1% -непредельных соединений и до 0,03% метилнафталпнов) можно получить ректификацией нафталиновой фракции на колонне разделительной способностью 30 т. т. В техническом нафталине сосредоточивается 977о от его содержания в исходном сырье. [c.282]

Азотистые основания взаимодействуют с кислотами и могут ()ыть извлечены из нефти и ее фракций Ь % ЩХ водшш раствором серной кислоты. К ним относятся [c.133]

Фенольная фракция используется как источник сырья для получения фенолов, азотистых оснований и нафталина. Иногда отбирается суммарная фенолонафталиновая фракция. Фенолы выделяют также из поглотительной фракции. [c.72]

Азотистые основания выделяются из нафташшовой и поглотительной фракций обработкой их 20 - 30 мас.%. раствором серной кислотьг Раствор сульфатов оснований нейтрализуют концентрированной аммиачной водой. Образующийся раствор сульфата аммония возвращается в сульфатный цех, а смесь, содержащая гомологи пиридина, хинолин, изохинолин и их гомологи, подвергается ректификации в вакууме с получением индивидуальных веществ и технических продуктов, используемых при обогащении в качестве флото-реагентов, ингибиторов коррозии. [c.73]

Переработка нафталиновой фракции после извлечения из нее фенолов и азотистых оснований сводится к ее кристаллизации и прессованию нафталина. Помимо выделения нафтшшна кристаллгаацией, он может быть выделен после очистки фракции 75 мас.% серной кислотой и ее ректификацией. Получаемый этими способами нафталин содержит значительное количество тио-нафтена. Свободный от тионафтена нафталин получается каталитическим гидрированием нафталиновой фракции на алюмокобальтмолибденовом катализаторе при температуре 530°С и давлении 2 МПа. Получаемый нафталин содержит менее 5Т0 мас.% тионафтена. [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология