Изотермические тройные системы

Рис. 1.18. Политермический (а) и изотермический (б) разрезы диаграммы фазового равновесия тройной системы с неограниченной растворимостью в твердом состоянии

Рис. 1.15. Изотермические разрезы диаграммы фазового равновесия тройной системы, не образующей твердых растворов

Влияние температуры (или давления) может быть показано на диаграмме в виде трехгранной призмы. На рис. 5.7,а представлена фазовая диаграмма тройной системы, на которой показаны изотермические сечения, демонстрирующие ограниченную растворимость жидкости, а на рис. 5.1,6 представлена система, содержащая жидкую и твердые фазы. На обеих диаграммах даны контуры проекций изотерм на основание. [c.257]

На графике зависимости 1871/72 от заштрихованные площади над и под осью абсцисс (рис. 55) должны быть равны в том случае, если изотермические данные надежны с термодинамической точки зрения. На рис. 55 в качестве примера показана зависимость подобного рода для системы хлороформ — этанол при 45 °С. Несовпадение площадей составляет всего 1,6%. Херингтон [127] распространил этот метод на тройные системы и изобарные условия. [c.93]

На рис. 76 изображены изотермические сечения пространственной диаграммы тройной системы с простой эвтектикой. В данной [c.208]

Пользуясь принципом построения изотермической диаграммы растворимости тройной системы в плоском прямоугольном треугольнике (см. рис. 5.32), можно изотерму простой четверной системы из воды А и трех солей В, С и О изобразить в лежащей на одной из боковых граней пирамиде, боковые грани которой имеют прямой угол у ее вершины (неправильный тетраэдр, см. поз. 5 на рис. 5.4). На рнс. 5.57 изображена такая пространственная изотерма для случая, когда в системе отсутствуют кристаллогидраты, двойные и тройные соли. Вдоль трех координатных осей, пересекающихся под прямыми углами, отлажены концентрации солей в системе (в процентах). Масштабы этих осей могут быть неодинаковыми. Вершина пирамиды А является ее водным углом. Отдельные элементы пространственной фигуры тождественны рассмотренным выше элементам аналогичной фигуры в правильном тетраэдре (ср. рис. 5.49). [c.178]

Тройные системы исследовались нами изотермическим методом растворимости, широко используемым в институтах АН и неоднократно описываемым в литературе [c.147]

В то время как политерма двойной системы представляет собой плоскую фигуру, политерма тройной системы является трехмерной. Диаграмма строится в форме призмы с основанием — прямоугольным равнобедренным треугольником состава. Соответственно этому все изотермические сечения модели представляют собой такие же треугольники состава, в которых вершина прямого угла отвечает чистой воде. Концентрации компонентов мы измеряем здесь в весовых процентах следовательно, сумма их равна постоянной величине (100%), и к нашим изотермам применимы правила рычага и соединительной прямой. [c.106]

Тройные системы диантипирилметан (ы)—хлоруксусная кислота — вода изучались при 20°С методами изотермического титрования и сечений. [c.118]

Как видно из табл. 2, в двойных системах К1—ДМФ и К1— АН и тройной системе К1—ДМФ—АН значения растворимости при 25 С, найденные методом изотермического насыще- [c.127]

Выполнив ряд последовательных изотермических разрезов и спроектировав их ортогонально на горизонтальную плоскость, получают плоскую диаграмму с семейством изотерм, позволяющих судить о характере поверхностей ликвидуса и солидуса. Подобная диаграмма фазового равновесия для тройной системы инден — изохинолин — нафталин приведена на рис. 1.19. [c.40]

В тройной системе более пяти фаз не может вообще находиться в равновесии. Если один из параметров состояния системы принимается постоянным, вариантность системы понижается на единицу (условная вариантность). Обычно принимают постоянным давление или температуру. В первом случае получают изобарные, а во втором — изотермические диаграммы. Иногда при исследовании тройных систем принимают постоя-ными два параметра (обычно температуру и давление)—и тогда вариантность понижается на две единицы (дважды условная вариантность). [c.65]

Рис. XV 111.4. Изотермические сечения диаграмм состояния тройной системы

Рис. XIX.5. Изотермические сечения диаграммы состояния тройной системы с неограниченной растворимостью в двойных системах без экстремумов

XXI.1, б — внешний вид пространственной диаграммы (на ней некоторые линии не нанесены). Понятно, что эта диаграмма не может быть получена путем наложения политермической бинодальной поверхности на диаграмму состояния тройной системы с простой эвтектикой, но это наложение должно сопровождаться еш,е некоторым изменением поверхности ликвидуса. Таким образом, на рис. XXI. 1,а в поле компонента А попадает область расслаивания с пограничной кривой Ъкс. Сопряженные точки V и с (см. рис. XXI.1, б), как принадлежащие двойной системе А—В, лежат на одной высоте (см. раздел XII.1). Однако линия Ъ к с не может располагаться в горизонтальной, т. е. изотермической, плоскости. В самом деле, область диаграммы, ограниченная этой кривой, отвечает монотектическому трехфазному процессу (см. гл. XII), т. е. процессу, в котором участвуют две жидкие и одна твердая фазы [c.269]

Рис. XX 1.6. Изотермические сечения через диаграмму состояний тройной системы, когда область расслаивания налагается на два поля (см. рис. XXI.3)

Вначале рассмотрим изотермы растворимости системы, считая, что соли не вступают в соединение ни друг с другом, ни с водой. Эти изотермы будут представлять собой изотермические сечения диаграммы состояния тройной системы первая соль—вторая соль—вода Напомним вид этих сечений это треугольная диаграмма, причем вершины треугольника отвечают Н2О и солям АХ и АУ , а температура лежит ниже эвтектической температуры двойной системы, образованной солями АХ—АУ, но выше эвтектической температуры двойных систем, образованных водой, с одпой стороны, и той или иной солью — с другой (системы Н2О—АХ и Н2О—АУ). На рис. ХХП. 1 дана изотермическая диаграмма Н2О—АХ—АУ, представленная по второму способу Розебома. Значения отдельных элементов на диаграмме следующие вершины треугольника отвечают чистым компонентам, точка Ь на стороне Н2О—АХ указывает на растворимость соли АХ в чистой воде при выбранной температуре, точка с — то же для соли АУ, ветвь ЬЕ — кривая растворимости соли АУ в насыщенных растворах соли АХ, ветвь сЕ — то же для растворимости соли АХ в насыщенных растворах соли АУ точка Е отвечает раствору, насыщенному обеими солями. Поле а О—ЪЕс отвечает области ненасыщенных растворов треугольник Ь—Е—АХ — области смеси растворов, насыщенных солью АХ, с этой же солью в твердом состоянии с—Е—АУ — области смесей растворов, насыщенных солью АУ, с той же солью в твердом состоянии поле Е—АХ—АУ — области смесей твердых солей АХ—АУ с раствором, насыщенным обеими солями. Система, изображаемая точкой Р, состоит из смеси насыщенного раствора с фигуративной точкой С и твердой соли АХ равным образом, система, изображаемая точкой Н, состоит из насыщенного раствора с фигуративной точкой / и твердой соли АУ. Количество твердой соли в растворе в этих двух случаях может быть вычислено но правилу рычага. Система, изображаемая точкой К, представляет собой смесь раствора, насыщенного обеими солями (фигуративная точка Е) с этими солями в твердом состоянии. Содержание раствора и твердых солей в эвтонической точке может быть вычислено по правилу центра тяжести. Точки полей Ь—Е—АХ, с—Е—АУ и -АХ—АУ могут еще изображать состояние соответствующих пересыщенных растворов. [c.278]

Изотермическая диаграмма растворимости тройной системы из двух солей с общим ионом и водой с образованием конгруэнтно растворимой соли изображена на рис. ХХП.9, а и б. Проведем на этих диаграммах прямую НаО—2) (см. рис. ХХП.9, а) или ОВ (см. рис. ХХП.9, б), которые проходят через начало координат и характеризуются отношением координат для любой точки, равным отношению количества молей простых солей в одном моле двойной назовем эту прямую лучом данной двойной соли. Характерной особенностью диаграмм систем с образованием конгруэнтно растворимой двойной соли является то, что луч двойной соли пересекает ветвь ее растворимости (на диаграмме рис. ХХП.10, а, б проведены лучи двойной соли АоХУ) и разделяет исходную (первичную) диаграмму на вторичные диаграммы. Последние относятся к системам, образованным водой, двойной солью и той или иной простой солью. Каждая из вторичных диаграмм вполне аналогична диаграмме с кристаллизацией простых солей (см. рис. ХХП.З, б и ХХП.4) в них имеется по две ветви растворимости ЪЕу и ВЕу в первой, ВЕ и сЕ — во второй) и по эвтонике Е и Е ). [c.287]

Рассмотрим вид изотерм в обсуждаемом случае. На проекциях диаграммы тройной системы мы получили изотермическое сечение в виде кривых линий. [c.320]

Положение такой поверхности зависит от температуры, и при понижении последней она отходит от фигуративной точки соответствующего компонента, увеличивая, таким образом, пространство неоднородного состояния. При достаточном понижении температуры такие поверхности начнут возникать и около фигуративных точек других компонентов, создавая пространства неоднородных состояний. Само собой разумеется, что эти поверхности пересекаются с гранями тетраэдра по изотермическим сечениям тройных систем, отвечающих соответствующим граням тетраэдра. При понижении температуры они двигаются в тетраэдре, удаляясь от его вершины внутрь его, т. е. навстречу друг другу. Наконец, пара их пересечется в точке, лежащей на ребре тетраэдра и являющейся эвтектикой соответствующей двойной системы. То же будет происходить и с остальными поверхностями все они рано или поздно пересекутся попарно друг с другом. При понижении температуры ниже эвтектической точки соответствующей двойной системы эти поверхности, пересекаясь по две, дают линии, которые образуют поверхности вторичной кристаллизации. Затем следует тройное пересечение в точках тройных эвтектик, и далее эти поверхности, пересекаясь по три, дают точки пересечения, которые образуют линии третичных кристаллизаций. В конце концов все эти поверхности (их всего четыре по числу компонентов системы) уменьшают свои площади до полного исчезновения в точке четверной эвтектики. Аналогичным образом ведут себя изотермы (изотермические линии) в тройных системах. [c.320]

Уравнение (9.14) для тройной системы в изобарно-изотермических условиях может быть записано в форме [c.209]

Изотермы 40, 60, 80, 90 и 98°С тройной системы образуют в поле комплексной соли рациональную складку с минимумом изотермической растворимости, совпадающим с сингулярной секущей. [c.151]

Взаимную растворимость в бинарных и тройных системах определяли весовым методом путем прямого и обратного изотермического титрования до точки помутнения [8]. Опыты по равновесию жидкость—жидкость проводили в термостатированных делительных воронках. Учитывали опыты, в которых баланс ио каждому компоненту имел отклонение не выше 2,5%. [c.63]

Исследование взаимной растворимости в тройных системах проводили методом изотермического титрования с индикацией по помут--нению. [c.46]

Изучение фазового равновесия жидкость—жидкость во всех тройных системах проводили при 20°С. Границы гетерогенных областей определены методом изотермического титрования до точки помутнения. Температуру поддерживали с точностью 0,1°С. Определение составов равновесных фаз проводили в делительной воронке, снабженной термо-статирующей рубашкой. Содержимое воронки интенсивно встряхивали в течение 15—20 мин, что способствовало ускорению установления равновесия. Далее смеси давали расслоиться и при установлении четкого раздела фаз отбирали пробы верхнего и нижнего слоя. [c.56]

В тройной системе при изотермических условиях инконгруэнтные двойные точки не могут явиться конечными точками кристаллизации. Поэтому при построении диаграммы возникает вопрос [c.109]

Чтобы изобразить полученную диаграмму на плоскости, применяют тот же прием, что и для простых тройных систем, т. е. метод ортогональных горизонтальных проекций с числовыми отметками проводят целый ряд горизонтальных изотермических плоскостей и проектируют линии (изотермические) их пересечения с поверхностью нашей диаграммы на квадрат состава. Полученные таким образом изотермы вместе с проекциями пограничных кривых и дают плоскую диаграмму. Обычно ограничиваются изображением только поверхности ликвидуса и часто наносят лишь проекции пограничных кривых без изотерм. Полученная плоская диаграмма обладает многими геометрическими свойствами диаграмм простых тройных систем в частности, для нее остаются в силе правило рычага, правило центра тяжести и правило соединительной прямой Ван Рейна—Ван Алкемаде. На этой диаграмме могут находиться нонвариантные точки тех же типов эвтектические и перитектические. Пограничные кривые тоже могут быть конгруэнтными и инкои-груэнтными. Пути кристаллизации находятся так же, как и в простых тройных системах. [c.261]

В изотерме тройной системы насыщенные растворы отображаются линиями, в изотерме четверной системы — поверхностями. Таким образом, если в первом случае путь изобразительной точки при изотермическом испарении представляет кривую на плоскости, во втором случае он является кривой в трехмерном пространстве, вместо которой мы пользуемся ее проекциями на две плоскости. [c.191]

В производстве высокочистых оксидов РЬ и Zr основными исходными реагентами являются нитрат РЬ и оксихлорид Zr. Лучший метод их очистки -изотермическая кристаллизация (высаливание). Описание равновесия при высаливании в тройной системе осуществляет ся с учетом комплексообразования. Для системы "РЬ(МОз)2 - HNO3 - Н2О" рассчитаны термодинамические параметры модели [12]. [c.103]

Рис. VIII.15. Объемное изображение ограниченной растворимости в тройной системе (а) (А и В растворимы ограниченно А и С, В и С смешиваются во всех отношениях) проекции сечения объемной фигуры (а) изотермическими плоскостями (6)

Рис. S.42. Проекция изотермических сечениА политермы тройной системы.

В простейшем случае жидкость является идеальным раствором, а паровая фаза — смесью идеальных газов. Изотермическая диаграмма равновесия жидкость — газ имеет вид, изображенный на рис. 140, где линии Аа, ВЬ и Сс представляют давления паров чистых компонентов. На гранях призмы построены кривые равновесия жидкость — пар соответствующих бинарных систем. Плоскость кипящей жидкости асОЬЕ выражает зависимость давления пара от состава раствора, поверхность пара а1сОЬН характеризует состав сухого насыщенного пара. Проведя изобарное сечение ОСЬ НЕ, получим соединительные линии 0С (1ц) и ЕН ек) для соответствующих двойных систем. На плоскости ООНЕ между прямыми 0Е <1е) и 0Н(д11) находятся фигуративные точки, характеризующие при данных Р и Т равновесие жидкость — пар в тройных системах. [c.343]

Проведем изотермическое сечение b a EHGD, тогда получим соединительные линии DG dg) и EH eh) для изотермы — изобары соответствующих двойных смесей. На плоскости DEHG между прямыми DG и ЕН лежат фигуративные точки, характеризующие при данных Р и Т равновесие жидкость — пар в тройных системах. [c.346]

Анализ пространственной диаграммы тройной системы может быть осуществлен путем изучения изотермических или политермических разрезов. Изотермте- [c.208]

Для решения вопросов, связанных с процессами растворения и кристаллизации при нагревании и охлаждении системы, пользуются политермическими диаграммами. Если из точки начала координат прямоугольной диаграммы провести третью ось, перпендикулярную к плоскости изотермической диаграммы, и откладывать на этой оси температуры, а в соответствующих им параллельных плоскостях построить изотермические диаграммы, получится политермическая пространственная диаграмма тройной системы в прямоугольных осях координат. На рис. 5.41, а показана такая политерма, а на рис. 5.41, б — ее проекции на плоскости, образованные осью температур и осями концентраций. Здесь точки Ьо, Ь , Ь , — растворимости чистой соли В при температурах to, tl, 2, точки Со, с- , с , Сд—растворимости чистой соли С Е , Е , Е , Ед—эвтонические точки совместной кристаллизации солей В и С, а во, е- , вг, и е о, ей 1, е з — проекции этих точек на координатные плоскости. Кривые ЬоЬд, с сз являются соответственно политермами растворимости солей В и С, а кривая Е Е и ее проекции еовз и е ое з — эвтоническими линиями. Все эти кривые показывают зависимость соответствующих величин от температуры. Политермические поверхности Ьф Е Е и СоС ЕзЕ отделяют область ненасыщенных растворов, расположенную между этими поверхностями и координатными плоскостями, [c.166]

На рис. XIX.8 изобран<ена диаграмма состояния тройной системы А— В—С, когда в одной двойной системе В—С имеется максимум /), авдвух остальных двойных системах А—В и А—С — минимумы Р и С. Для ясности рисунка линии солидуса двойных систем не приводятся. В этом случае на поверхности диаграммы тройной системы имеется седловинная точка М (см. раздел XVIII.1). В этой точке, как и в экстремальной, касательная плоскость горизонтальна, а поверхности ликвидуса и солидуса касаются друг друга. На рис. XIX.9 показаны два изотермических сечения нашей диаграммы [c.234]

Приведем еще пример. На рис. XXIX, 13, а, изображена проекция поли-термы плавкости тройной системы с образованием двойного соединения АВ, а на рис. XXIX.13, б, б—изотермическая диаграмма растворимости четверной системы, состоящей из трех солей А, В и С с общим ионом и растворителя, при- [c.461]

Взаимную растворимость в бинарных и тройных системах определяли весовым методом путем прямого и обратного изотермического титрования до точки номутне-ния [6). Опыты но равновесию жидкость- жидкость проводили в термостатированных делите,ИЫ1ЫХ воронках, при этом учитывали опыты, в которых бала 1с ио каждому KOMnoneirry имел отклонение не выш е 2,5%. [c.42]

Фазовое равновесие жидкость — жидкость в тройных системах 2-ме-тилбутанол-2 — уксусная кислота — вода и З-метилбутанол-2 — уксусная Кислота — вода исследовано в изотермически. условиях при 22° и в изо- [c.103]

Как правило, при построении политермической трехмерной модели тройной системы температуру откладывают по оси, перпендикулярной к изотермическим двухмерным плоскостям, и получают фигуру, представляющую собой призму, основанием которой являются треугольник состава или плоские фигуры, уходящие в бесконечность в одном или двух аправлениях. [c.23]

Как указал Клиббенс, на изотерме тройной системы между конгруэнтными точками находится точка, отвечающая максимуму содержания воды в растворе и представляющая конгруэнтную точку двойной системы, поскольку соответствующий раствор высыхает без изменения состава. Растворы, отображенные точками на линиях, соединяющих максимум с конгруэнтными точками, при изотермическом испарении изменяют свой состав, приближаясь, к ближайшей конгруэнтной точке. Этот максимум соответствует водному раствору чистого двойного соединения, которое в этих условиях способно растворяться и выпадать в осадок при изотермическом испарении без разложения. [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология