Содержание восстановленной и окисленной

Практически КМпОд берут с небольшим избытком. Окисляют при 75°. Осаждаются гидраты и осветляется раствор сравнительно быстро. Образующаяся активная двуокись марганца сорбирует на своей поверхности гидроокись таллия, так что таллий очень полно осаждается даже при малом содержании его в растворе. Гидратный таллиевый концентрат фильтруется медленно. Необходимо избегать контакта гидратной пульпы с металлическими частями аппаратуры, так как таллий легко может восстановиться и перейти в раствор. Кроме перманганата калия, в качестве окислителей испытывались персульфат аммония и надсерная кислота. Получались более легко фильтрующиеся осадки. [c.351]

Молибден при содержании более 0,005% мешает определению, но влияние его (до 20%) можно подавить, окислив раствор (после окисления азотной кислотой) небольшим избытком 2%-ного раствора перманганата калия, введенным по каплям. Избыток перманганата калия затем надо восстановить, например, 0,1 %-ным раствором нитрита натрия. [c.41]

Не меньшее значение для использования элементов имеет химическая прочность природных соединений, в которые они входят. Например медь, которая легко восстанавливается из природных соединений и даже встречается в самородном виде, использовалась еще на заре человеческой культуры, хотя ее содержание в коре составляет лишь около 0,01%. Позднее начали использовать железо, а алюминий, которого в земной коре в 745 раз больше, чем меди, начали производить лишь в конце прошлого века. И это потому, что алюминий связан в виде весьма прочных химических окислов или алюмосиликатов, из которых трудно восстановить алюминий. Ныне алюминий получается методом электролиза, который разработан лишь в конце прошлого столетия. [c.24]

Окислители, такие как кислород, озон и хлор, могут окислить свободные и некоторые комплексные цианиды, что приводит к заниженным значениям содержания цианидов. Предложенные ранее способы восстановления [3, 4, 8] аскорбиновой кислотой, сульфитом и бисульфитом натрия, так же как хлористым оловом и фосфорноватой кислотой, оказались неудовлетворительными. Восстановители либо оказывают мешающее действие, либо не являются эффективными. Была испытана также щавелевая кислота, 2 г/л и более которой позволяют восстановить 50 мкг/л хлора. Реакция медленная, идет при низких значениях pH, поэтому щавелевую кислоту следует добавлять в пробу за 20—30 мин до консервации раствора гидроксидом, натрия. Найдено, что эффективным восстановителем является. арсенит натрия для восстановления 50 мг/л хлора требуется только 0,1 г/л его. Кроме того, реакция протекает быстро и не зависит от рн. Поэтому порядок добавки арсенита и гидроксида натрия несуществен. Однако в нескольких случаях при обработке проб натуральных вод арсенитом получались неожиданно высокие значения содержания цианидов. В соответствии с этим желательно анализировать пробы, содержащие окислители, как можно быстрее. [c.237]

Когда требуется определение обоих элементов, аналитику предоставляется выбор между получением повышенных результатов для кремния и пониженных результатов для вольфрама. Часто предпочитают первое, и это вызывает меньше затруднений, так как при совместном присутствии вольфрама и кремния содержание кремнекислоты обычно относительно невелико. Окись вольфрама можно растворить и отделить от кремния, как описано в гл. Вольфрам (стр. 766), или же нагреванием смеси окислов в токе хлористого водорода. Если для этой цели применяют платиновую лодочку, то газ должен быть сухим и свободным от воздуха и хлора В этих условиях некоторое количество вольфрамового ангидрида может восстановиться до окисла низшей валентности, который не образует летучего хлорида. Восстановления можно избежать, применив кварцевую лодочку и хлористый водород, смешанный с воздухом или кислородом. Когда пользуются платиновой лодочкой, восстановленную окись вольфрама следует вновь окислить и отогнать, для чего поступают следуюш им образом. Охлаждают прибор, вытесняют хлористый водород воздухом, прокаливают, охлаждают, удаляют воздух током хлористого водорода и снова прокаливают. [c.755]

Если в растворе имеются сильные окислители, например, бромат, в избытке по сравнению с содержанием бромидов и иодидов, то их надо предварительно восстановить, иначе часть хлоридов может окислиться во время кипячения. [c.327]

Азот только в восстановленной форме легко может быть определен этим методом. Азот, находящийся в виде нитро-, нитрозо-, азо- и ряда других соединений, при мокром озолении частично выделяется в виде окислов и в свободном виде. Для восстановления этих форм азота применяют глюкозу, которую добавляют в серную ислоту. Кроме глюкозы для восстановления азота можно применять цинковую пыль в присутствии кислоты. Чтобы восстановить нитратный азот при его повышенном содержании в растительном веществе, к серной кислоте предварительно прибавляют фенол. [c.178]

Если в растворе присутствует более 0,5 мг урана(У1), то синяя окраска не образуется. Желтая кремнемолибденовая кислота не восстанавливается до тех пор, пока весь уран(У1) не восстановится до урана(1У). Но так как на воздухе образующийся уран(1У) частично снова окисляется кислородом воздуха до урана(У1), то восстановления желтой кремнемолибденовой кислоты не происходит. Если же облучение проводить в атмосфере СО2, то восстановление идет нормально и результаты, полученные в присутствии 25 мг урана(У1), не отличаются от результатов, полученных в отсутствие урана. При содержании урана более 25 мг результаты несколько завышены, так как уран(1У) поглощает в той же области, что и кремнемолибденовая синь. [c.57]

Еще одно доказательство важности присутствия серы получено [481, 550] при рассмотрении катализаторов на носителях различной природы носитель может влиять на состояние активного компонента и, следовательно, на его способность подвергаться осернению. Например, состояние хрома, нанесенного на носители, зависит от природы последних. На силикагеле и алюмосиликате, пропитанных раствором хромовой кислоты и прокаленных на воздухе при высокой температуре, хром находится в виде ионов СгО " , на окиси алюминия—СгО на некоторых носителях обнаруживается только трехвалентный хром [573]. Поэтому система окись хрома на носителе была выбрана для выяснения роли серы в формировании активного компонента катализаторов. Катализаторы готовились методом пропитки носителя хромовой кислоты с последующей обработкой воздухом при 450°С. Обработка окисных образцов сероводородом при 450°С приводит к получению сульфидов хрома или смеси окислов и сульфидов хрома (табл. 65). Глубина осернения окиснохромового образца сероводородом повышается с ростом содержания в нем шестивалентного хрома (рис. 85). Если катализаторы, содержащие шестивалентный хром и легко взаимодействующие с HgS, перед осернением восстановить водородом, в результате чего Сг перейдет в Сг +, степень осернения резко уменьшится по сравнению с невосстановленными образцами. [c.178]

Амперометрич. Г. применяют для определения газов, обладающих окислит.-восстановит. св-вами, напр. SOj, NO2, H2S, О2, I2, О3. В Г. для измерения содержания SO2 в воздухе (рис. 12) анализируемый газ поступает на измерит, электрод 3 электрохим ячейки и по газовому каналу-в камеру с запасным электролитом 9, в к-рый помещен электрод сравнения 5. Вспомогат. электрод 2 расположен в отдельной камере, к-рая, как и камера 9, соединена с камерой измерит, электрода электролитич. каналом. Достоинства амперометрич. Г.-высокая чувствительность и избирательность. [c.459]

ЦЙНКОВЫЕ УДОБРЕНИЯ, один из ввдов микроудобрений, содержащий в качестве микроэлемента Zn. Последний -постоянный компонент растений (15-22 мг на 1 кг сухого в-ва), входит в состав ряда ферментов, участвующих в окислит.-восстановит. процессах в растит, организмах, способствует биосинтезу витаминов, ускоряет рост и развитие, повышает продуктивность с.-х. культур. При недостатке Zn в растениях нарушается обмен в-в, уменьшается содержание сахарозы и крахмала, развивается хлороз листьев (приобретают желтую окраску), что замедляет образование хлорофилла и снижает активность фотосинтеза. [c.382]

Поэтому метод определения удельной поверхности окислов по данным хемосорбции кислорода пока еще только разрабатывается. Особое внимание следует уделить интерпретации полученных результатов, если действительно существуют необходимые основные сведения для этих целей. Тем не менее этим методом удалось вычислить удельную поверхность окиси хрома в алюмохромовых катализаторах [27]. Образец сначала восстановили водородом, откачали при 500° и определили величину адсорбции кислорода при —195°. А после откачки образца при —78° вновь была определена изотерма адсорбции кислорода. Обе изотермы практически параллельны, и хемосорбированное количество рассчитывалось по разнице в величинах адсорбции при одних и тех же давлениях. Удельная поверхность окиси хрома была вычислена на основании предположения, что кислород должен хемосорбироваться на недеформированной грани (001) а-окиси хрома. Для катализаторов с небольшим содержанием окиси хрома (приблизительно до 1%) вычисленная таким образом площадь поверхности окиси хрома оказалась равной значению, рассчитанному из допущения, что окись хрома покрывает окись алюминия в виде монослоя с параметрами, характерными для недеформированной грани (001) а-окиси хрома (табл. 56). Для катализаторов с большим содержанием окиси хрома площадь поверхности, вычисленная по величинам хемосорбции кислорода, оказалась меньше площади, занимаемой монослоем окиси хрома. В результате был сделан вывод, что в этих случаях окись хрома скапливается в виде микрокристалликов. [c.295]

Ход анализа. Навеску пробы 1—5 г (в зависимости от содержания палладия) помещают в коническую колбу емкостью 250 мл, смачивают водой н разлагают 20—40 мл концентрированной азотной кислоты при нагревании. Если после разложения пробы остаются еще темные частицы, то добавляют 2—3 г нитрата аммония и продолжают нагревание до полного обесцвечивант остатка. Выпаривают до минимального объема, охлаждают и вновь выпаривают с 10—20 мл серной кислоты (1 1) до появления дыма, которому дают выделяться в течение 5—10 мин (это необходимо для полного удаления окислов азота). Затем колбу охлаждают, обмывают стенки 15—20 мл воды и кипятят 10—15 мин для полного удаления нитрозилсерной кислоты. Вновь охлаждают и осторожно нейтрализуют 10—20 мл концентрированного аммиака. По oxJfaж-дении раствор переносят в мерную колбу емкостью 100 мл и доводят до метки водой. Отбирают две аликвотные части, устанавливают pH в одной части около 2—3, в другой — около 5, контролируя среду по универсальной индикаторной бумаге. В аликвотной части с pH 2—3 титруют сумму серебра и палладия, в другой — только серебро, определяя палладий по разности. Конечно, если серебра в пробе не содержится, то титрование палладия можно проводить при pH не выше 4 из одной аликвотной части. Титруют 0,005—0,0001 н. раствором иодида калия при -1-1,0 в (МИЭ). Подробное описание техники титрования иодидом калия приведено в разделе Серебро . Если в пробе содержится много палладия (больше 100 г/т), то при длительном нагревании с серной кислотой часть палладия (П) может восстановиться до металлического, поэтому выпаривание надо проводить осторожно, только до появления белого дыма, после чего дважды повторить выпаривание с добавлением воды. [c.279]

Испытания по обжигу проводили в широком интервале изменения режимных параметров (температура обжига, содержание окиси углерода в обрабатывающем газе и др.). Однако однозначных зависимостей степени восстановления руды от этих режимных параметров не было установлено. Объясняется это в значительной сте-пени тем, что испытания проводили в интервале времени пребывания руды в печи, значительно превышающем время, необходимое для восстановления частиц заданной крупности. Например, для частиц диаметром до 1 мм оно составляет несколько минут, в то время как фактическое среднее время пребывания частиц в печи колебалось в пределах 0,61—1,44 ч. Поэтому все частицы успевали восстановиться до конечной величины, обусловленной термодинамическими факторами. По диаграмме состояния железо-кислород при данных условиях (температура 600—800° С и содержание окиси углерода в обрабатывающем газе до 10°о) устойчивой фазой является магнетит. Поэтому при увеличении температуры обжига увеличивалась скорость реакции восстановления, но не дальше магнетита. Аналогичную картину наблюдали и при увеличении содержания окиси углерода в обрабатывающем газе. Некоторое перевосстановление проб относительно магнетита, по-видимому, люжно объяснить изменением механизма восстановления для силикатов железа по сравнению с окислами железа и наличием в руде органического углерода. [c.375]

Металлотермические способы. Восстановление двуокиси титана. Теоретически двуокись титана можно восстановить до металла алюминием, магнием, кальцием, при высоких температурах углеродом (см. рис. 108). Однако способность титана образовывать низшие окислы и растворять кислород как в твердом, так и в жидком состоянии затрудняет получение чистого металла. При уменьшении содержания кислорода прочность его соединения с титаном возрастает. Когда в титане остается 1—2% кислорода, парциальная свободная энергия, характеризующая взаимодействие кислорода с титаном, увеличивается до 240 ктл1моль О,. Наиболее полно удалить кислород удается только с помощью кальция. При 900—1020° С равновесная концентрация кислорода в титане при контакте с СаО и металлическим кальцием равна 0,07—0,12%. Недостаток кальция как восстановителя — высокое содержание азота (который в основном переходит в титан), дефицитность и высокая стоимость. Также дорог и гидрид кальция. Метод не нашел промышленного применения. [c.415]

Восстановление двуокиси титана. Т10г можно восстановить да металла кальцием, магнием, алюминием, а при высокой температуре — углеродом. Однако способность титана образовывать низшие окислы и твердые растворы с кислородом затрудняет получение чистого металла. С уменьшением содержания кислорода прочность его связи с титаном возрастает. Парциальная свободная энергия ДС, характеризующая взаимодействие растворенного кислорода с титаном, становится приблизительно равной ДС° окислов металлов-восстановителей, и дальнейшее уменьшение концентрации кислорода в металле становится невозможным. Так, при восстановлении ТЮг кальцием при 1000—1200 ДО дляТЮ становится равной Д0° для СаО равновесная концентрация кислорода при этом равна 0,05—0,07%. Качественный металл при восстановлении кальцием трудно получить также потому, что азот, практически всегда содержащийся в нем ( asNg, ДО°юоо с = = —20 ккал/г-атом N), полностью переходит в титан (Т1М,дО°127зх = = —51 ккал/г-атом N). Кроме того, кальций дорог и дефицитен. [c.269]

Железо, содержащееся в 0,854 г руды, предварительно восстановили до степени окисления +2, а затем количественно окислили на платиновом аноде при —1,0 В (относительно насыщенного каломельного электрода). Количество электричества, потребовавшееся для завершения реакции, определили химическим кулонометром, состоящим из платинового анода, погруженного в раствор, содержащий избыток иодид-ионов. На титрование иода, выделившегося при прохождении тока, потребовалось 26,3 мл 0,0197 и. тиосульфата натрия. Каково процентное содержание Рез04 в руде [c.51]

По Ледебуру, окислы металла восстанавливают водородом при высокой температуре. Образовавшуюся при этом воду поглощают фосфорным ангидридом, взвешивают и пересчитывают на кислород. Метод Ледебура был усовершенствован Кейтманном и Обергоффером [15], Гартманом [16] и др. Было установлено, что при 950° С водород восстанавливает только окислы железа, при 1100—1150° С — также окислы марганца. Вейнберг [17] считает, что, добавляя плавень, можно при 1200° С восстановить водородом также двуокись кремния и окись алюминия. Однако в результате дальнейших исследований [18] было установлено, что определение кислорода в сталях с большим содержанием кремния приводит к заниженным результатам. В этом случае содержащиеся в стали окислы железа частично восстанавливаются кремнием с образованием двуокиси кремния, которая не восстанавливается водородом. Было выяснено, что в углеродистых сталях окислы железа частично восстанавливаются углеродом, содержащимся в стали. При этом образуется окись и двуокись углерода. Были предложены способы количественного определения окислов углерода. Было исследовано также влияние относительно больших концентраций азота, фосфора и серы. При высоких температурах водород реагирует с этими элементами, образуя соответственно аммиак, фосфористый водород и сероводород, что искажает результаты определения кислорода. Таким образом, водородный метод определения кислорода может давать верные результаты лишь при анализе железных порошков с малым содержанием [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология