Реакции дегидрирования и дегидроциклизации

Реакции дегидрирования и дегидроциклизации нафтеновых и парафиновых углеводородов идут с поглощением теплоты, реакции гидрокрекинга и гидрогенолиза — с выделением теплоты, реакции изомеризации парафиновых и нафтеновых углеводородов имеют слабо-выраженный тепловой эффект. В табл. 1 приведены усредненные мольные тепловые эффекты различных реакций риформинга (АН). [c.6]

Рабочее давление в процессе риформинга является одним из основных факторов, влияющих на выход ароматических углеводородов, образование водорода, характеристику получающегося бензина и стабильность работы катализатора. При снижении рабочего давления и, следовательно, уменьшения парциального давления водорода равновесие реакций дегидрирования и дегидроциклизации смещается в сторону ароматических углеводородов и способствует увеличению скорости их образования. [c.14]

Снижение рабочего давления, а следовательно, и парциального давления водорода, смещает равновесие реакций дегидрирования и дегидроциклизации в сторону ароматических углеводородов и способствует увеличению скорости их образования. На рис. 52 показано влияние давления на выход ароматических и газообразных углеводородов при риформинге фракции 105—140 °С из сернистой нефти-. Как видно из этих данных, со снижением давления не только увеличивается выход ароматических углеводородов, но и снижается выход газообразных углеводородов, увеличивая таким образом селективность каталитического риформинга. Эта закономерность сохраняется и при риформинге более широких фракций для получения бензина с высоким октановым числом. [c.164]

При разработке промышленных процессов каталитической ароматизации, или, как их в дальнейшем стали называть, каталитического риформинга, встретились большие трудности. Главная из них заключалась в быстром закоксовывании катализаторов вследствие развития побочных реакций уплотнения и конденсации. Для торможения этих нежелательных реакций и удлинения срока службы катализаторов ароматизацию стали проводить в атмосфере водорода. Из уравнения реакции дегидрирования и дегидроциклизации. видно, что по принципу Ле-Шателье и по закону действующих масс увеличение давления водорода должно смещать равновесие этих реакций справа налево [c.243]

Разработку промышленной каталитической ароматизации бензинов проводили вначале на относительно малоактивных и малоселективных катализаторах типа оксидов хрома и молибдена. Это потребовало высоких температур (до 540°С), что вызвало усиление побочных реакций крекинга. Для подавления реакций уплотнения образующихся продуктов распада было предложено проводить процесс под давлением циркулирующего водорода, несмотря на то что давление препятствует целевым реакциям. Отрицательное влияние давления объясняется двумя причинами 1) смещением равновесия обратимых реакций дегидрирования и дегидроциклизации в нежелательном направлении 2) протеканием этих целевых реакций с увеличением объема, чему благоприятствует (по прин,-ципу Ле-Шателье) пониженное давление. [c.188]

Выход водорода в процессе каталитического риформинга зависит и от пределов выкипания сырья. Поскольку многие легкие углеводороды, присутствующие в сырье риформинга, в образовании водорода не участвуют, удаление их благоприятствует увеличению выхода Hj. Тяжелые нафтеновые и парафиновые углеводороды легче вступают в реакции дегидрирования и дегидроциклизации, поэтому чем выше температура выкипания 90% исходного сырья, тем выше выход водорода (если при этом заметно не возрастает содержание ароматических углеводородов). [c.99]

Реакции дегидрирования и дегидроциклизации наф- [c.81]

Следует отметить, что ФА гидрогенизата, полученного при со = 1 ч и температуре 420°С, немного выше, чем у образца, полученного при той же температуре и со = 2 ч Фактор ароматичности гидрогенизатов, полученных при 420°С, выше, чем для сырьевой смеси Это также указывает на образование вторичных ароматических соединений, к появлению которых кроме расщепления крупных полиядерных молекул могут приводить реакции дегидрирования и дегидроциклизации насыщенных структур, развивающиеся с повышением температуры гидроочистки [c.316]

Сера (в виде сероводорода) способствует повышению гидрокрекинга и снижает активность катализатора в отношении реакций дегидрирования и дегидроциклизации. [c.201]

Промышленное использование полифункциональных катализаторов позволило решить задачу получения высокооктановых (октановое число 80—95) бензинов на базе низкооктановых бензинов и лигроинов прямой гонки. Кроме того, процесс каталитического риформинга, благодаря значительному протеканию реакций дегидрирования и дегидроциклизации, служит источником получения больших количеств дешевого водорода (до 2 вес. % на сырье), что, в свою очередь, является хорошей основой для широкого развития всевозможных процессов гидроочиетки. [c.214]

Теплота реакций. Реакции дегидрирования и дегидроциклизации в процессе риформинга протекают с поглощением тепла, а реакция гидрокрекинга— с выделением тепла тепловой эффект реакций изомеризации близок к нулю. Таким образом, тепловой эффект всего процесса возрастает с увеличением количества образующихся ароматических углеводородов и снижается с увеличением степени газообразования. Суммарный тепловой эффект реакций риформинга отрицательный. [c.10]

Рубинштейн и сотр. [15] провели хроматографическое изучение поведения углеводородов на алюмохромокалиевом катализаторе, применяемом в реакциях дегидрирования и дегидроциклизации парафиновых углеводородов [16], с целью выяснения характера адсорбции и его изменения с температурой. По интенсивности уменьшения времен удерживания ( н) с возрастанием величины пробы авторы судили о сравнительной неоднородности поверхности катализатора по отношению к различным углеводородам. Теплоты физической адсорбции вычислялись на основании температурной зависимости логарифма исправленного удерживаемого объема, при этом времена удерживания и удерживаемые объемы были экстраполированы к нулю. По разности между теплотой адсорбции и теплотой конденсации вычислялась чистая теплота адсорбции. График зависимости логарифма приведенного удерживаемого объема от теплоты адсорбции указывал на неоднородность поверхности катализатора и протекание адсорбции различных углеводородов на центрах различной природы (рис. 46). [c.124]

В заключение в табл. 7 приведена характеристика катализатора при использовании его в реакциях дегидрирования и дегидроциклизации различных углеводородов. Из этого материала видно, что катализатор обладал достаточной активностью в обеих изученных реакциях. [c.344]

Для реакций дегидрирования и дегидроциклизации [c.137]

В последние годы коксохимическая промышленность как источник ароматических углеводородов уступила первое место нефти. Содержание ароматических углеводородов в нефти сильно колеблется, и хотя в отдельных случаях оно достигает 60%, основное количество ароматических углеводородов получается из нее при химической переработке (ароматизация нефти), главным образом пиролизе и каталитическом риформинге, в ходе которого протекают реакции дегидрирования и дегидроциклизации компонентов нефти (стр. 80). [c.70]

Повышение давления препятствует быстрому отравлению катализатора, однако при этом снижается выход ароматических углеводородов и увеличивается скорость реакции изомеризации и деалкилирования. Снижение давления смещает равновесие реакций дегидрирования и дегидроциклизации в сторону ароматических углеводородов, т. е. увеличивает селективность каталитического [c.241]

Из уравнения реакции дегидрирования и дегидроциклизации видно, что по принципу Ле-Шателье и по закону действующих масс увеличение давления водорода должно смещать равновесие этих реакций справа налево [c.223]

О каталитических свойствах хлоридов хрома в реакциях дегидрирования и дегидроциклизации н-гексана. (Совместно с К-М. Гитисом и М. И. Розенгартом).— Докл. АН СССР, 174, 1331—1333 (1967). [c.249]

Таким образом, несмотря на кажущееся сходство реакций образования тиофенов из тиоэфиров с реакциями дегидроциклизации и дегидрирования других органических соединений, например углеводородов, природа активного компонента катализаторов, ускоряющих эти реакции, и нх механизм различны. Реакции ароматизации насыщенных углеводородов [405] могут протекать без уменьшения числа атомов углерода. Как обсуждалось выше, синтезу тиофенов предшествует распад тиоэфира по С—8 связи, что является причиной образования тиофенов с меньшим числом атомов углерода по сравнению с исходным соединением. Для реакций дегидрирования и дегидроциклизации углеводородов установлена связь между активностью и степенью заполненности -электронных уровней катиона катализатора, между активностью и шириной запрещенной зоны катализатора или работой выхода электрона [23]. Для реакций образования тиофенов таких корреляций не наблюдается (см. ниже). Реакции дегидроциклизации и дегидрирования ускоряются окислами и сульфидами металлов, в то время как реакция образования тиофенов — только сульфидами. Необходимость обязательного присутствия серы на поверхности катализатора, ускоряющего реакцию образования тиофенов, вытекает из постулированного механизма, отличающегося от механизма ароматизации углеводородов. [c.182]

Давление в реакторе. Снижение рабочего давления, а следовательно, и парциального давления водорода смещает равновесие реакций дегидрирования и дегидроциклизации в сторону образования ароматических углеводородов. Влияние давления на выход ароматических и газообразных углеводородов при риформинге фракции 105—140° С из сернистой нефти видно из рис. 81 при снижении [c.176]

Стр. 86. Производные ряды бензола, нафталана и высших поликон-денсированных ароматических углеводородов широко представлены во всех нефтях. Практическое использование пх ввиду малых концентраций, сложности смесей II связанных с этим трудностей выделения ограничивалось выделением толуола из некоторых бензинов, сравнительно богатых им. Пиролиз и каталитические реакции дегидрирования и дегидроциклизации позволяют получить из нефтяного сырья ароматические углеводороды в виде, удобном для промышленного выделения наиболее важных из них. [c.360]

Для обратимых реакций дегидрирования и дегидроциклизации благоприяно низкое давление процесса, но для длительной работы катализатора без закоксовывания необходимо повышенное давление водорода. Рабочее давление процесса выбирается с учетом этих противоречивых требований и составляет обычно 2—4 МПа. [c.175]

В последнее время Б. А. Казанским с сотр. [31, с. 336] разработан алюмохромокалиевый катализатор для реакций дегидрирования и дегидроциклизации различных углеводородов. Испытания этого катализатора на лабораторных и пилотных установках показали его высокие качества. Примером может служить зависимость выхода ароматических и олефиновых углеводородов на алю-мохромокалиевом катализаторе от объемной скорости подачи сырья (рис. 42). [c.133]

Реакции дегидрирования и дегидроциклизации н-алканов, выделенных из нефтяного сырья, дают возможность получить ценные полупродукты нефтехимического синтеза прямоцепные олефиновые и ароматические углеводороды с тем же числом углеродных атомов, что и в исходном углеводороде, В. В. Балашова, А. 3. До-рогочинский и др. [92, 93] исследовали совместное протекание реакций дегидрирования и дегидроциклизации н-гексана, н-октана и н-ундекана в интервале температур 450—525 °С и объемных скоростей 0,5—5 ч на алюмохромокалневом катализаторе, разработанном в ИОХ АН СССР О. Д. Стерлиговым. Особенностью превращения указанных выше н-алканов на данном катализаторе является повышенная склонность н-октана к реакциям дегидроциж-лизации. [c.135]

Впоследствии радиальные реактора применялись на многих отечественных установках мощностью 600 тыс. т/год и выше. В 1998 г. специалистами НУНПЗ (Муниров А.Ю., Сахаров В.Д., Сафин Р.Ю. и др.) разработаны и применены на установке Л-35-11/1000 радиальные реактора второго типа, где за счет прохождения потока от центра к периферии реальная площадь сечения увеличивается вместе с увеличением объема реакционной смеси (в результате протекания реакций дегидрирования и дегидроциклизации), что обеспечивает более равномерные линейные скорости потоков, высокую степень конверсии и низкий перепад давления. [c.12]

Вероятно также протекание реакции дегидрирования цикланов и дегидроциклизации насыщенных структур Итак, с повыщением температуры до 420 °С активизируются процессы преобразования углеводородных фрагментов Расщепление полиаренов, цикланов, реакции дегидрирования и дегидроциклизации сопровождаются интенсивным коксообразованием и дезактивацией катализатора, поэтому повышение температуры гидроочистки выще400°С нежелательно [c.319]

Содержание водорода в газах при исследованных температурах возрастает с увеличением времени контакта сырья с катализатором. Особенно отчетливо это проявляется при 550°, что, видимо, обусловливается возрастающей ролью реакций дегидрирования и дегидроциклизации среди остальных реакций дегидрокрекинга. Для сульфидного катализатора 8376 S (70% АЬОз) характерно очень высокое содержание водорода в газе при температуре 550° и объемных скоростях 0,5—2 ч" . [c.329]

ПРИМЕНЕНИЕ АЛЮМОХРОМОКАЛИЕВОГО КАТАЛИЗАТОРА В РЕАКЦИЯХ ДЕГИДРИРОВАНИЯ И ДЕГИДРОЦИКЛИЗАЦИИ РАЗЛИЧНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.336]

В присутствии платинового катализатора возможны два меха-низ1 а дегидроциклизации 1) непосредственное образований ароматических углеводородов из парафинов и 2) образование шестичленных нафтенов с их последующей дегидрогенизацией. В присутствии окисных катализаторов парафиновые углеводороды могут превращаться в ароматические углеводороды и через олефины. В последнее время Б. А. Казанский с сотр. [17] разработал и рекомендовал алюмохромокалиевый катализатор для реакций дегидрирования и дегидроциклизации различных углеводородов. Испытания этого катализатора на лабораторных и пилотных установках показали его высокие качества. [c.154]

Высокая реакционная способность ис-гептенов в реакциях дегидрирования и дегидроциклизации на алюмохромокалиевом катализаторе, вероятно, объясняется конформационным напряжетшем связей двух аллильных атомов водорода, стоящих по разные стороны связи С=С в ц с-олефинах. [c.147]

Поскольку образование ароматических углеводородов из парафиновых на окисном катализаторе является сложным процессом и сопровождается дегидрированием парафина до олефина, крекингом с образованием низших углеводородов и отложением углистых остатков на катализаторе, изучение кинетики этой реакции является очень трудной задачей. Последними из опубликованных советских работ по этому вопросу являются работы Петрова [2,3], который изучал реакции дегидрирования и дегидроциклизации алканов состава Се—Се на алюмохромопатриевом катализаторе. Автор нашел, что реакция дегидрирования гексанов сильно тормозится продуктами реакции и хорошо описывается уравнением Фроста для моно-молекулярных реакций в потоке. Следует заметить, что обработка результатов эксперимента по уравнению Фроста [4] не дает достаточной точности вследствие малой чувствительности логарифмической функции, входящей в это уравнение. Поэтому построение прямой в координатах Петрова не является достаточным доказательством применимости уравнения, особенно при малых степенях превращения. Кроме того, Петров вычисляет степень превращения для суммы продуктов реакции алкена и ароматических углеводородов, подразумевая, что реакция образования последних идет через стадию образования алкена, для чего в его работе нет прямых доказательств. [c.358]

Неоднократно отмечалась роль поверхностных ионов в окислительно-восстановительном катализе на полупроводниках. Так, в окислительных процессах активность окиснованадиевого катализатора связывают с существованием на поверхности иона V или активность окисномедных катализаторов — с ионами Си+ и Си +, висмут-молибде-новых — с ионом Мо . Активным центром окиснохромовых катализаторов реакций дегидрирования и дегидроциклизации углеводородов, вероятнее всего, являются ионы хрома Сг или Сг + природа катиона определяет каталитическую активность и других катализаторов этих реакций. В реакции дегидрирования спиртов на медьсодержащем цеолите непосредственное участие принимает ион меди Си2+. Изомеризация бутенов на окислах металлов идет через стадию хемосорбции буте-на на ионе металла с участием -орбиталей последнего. Предполагается, что активным центром катализаторов полимеризации олефинов являются ионы Сг +, Мо +, и т. д. Таким образом, и для полупроводникового катализа наиболее важным считается локализованное взаимодействие реагента с индивидуальным атомом поверхности, как это имеет место и в гомогенном катализе, что указывает на сходство в механизмах этих процессов. [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология