кил ароматические соединения дегидроциклизация

Содержание ароматических соединений в бензине каталитического крекинга можно объяснить либо дегидрированием производных циклогексана, либо более просто отщеплением алкильных групп от молекул замещенных ароматических углеводородов, содержащихся в сырье. Малая дегидрирующая активность алюмо силикатов и тот факт, что толуол не обнаруживается в продуктах каталитического крекинга гептана при весьма жестких условиях, заставляют еще более сомневаться в возможности образования ароматических соединений при каталитическом крекинге в больших количествах благодаря дегидроциклизации. Представляется вполне вероятным, что ароматические соединения образуются из низших олефинов, которые всегда содержатся в реакционной массе при расщеплении цепей парафиновых углеводородов. Это подтверждается, например, идентификацией простых одноядерных ароматических углеводородов в продуктах, полученных из пропилена, и-бутенов, пентенов и гексенов. [c.333]

Изомеризация. Парафиновые углеводороды изомеризуются легко. Например, к-гептан дает фракцию С,, которая приближается к равновесной смеси изомеров [132]. Метилциклопентан претерпевает аналогичное превращение [150]. Такой изомеризации благоприятствуют высокие объемные скорости скорость ее больше, чем скорость дегидроциклизации или гидрокрекинга и до 65 %-ной конверсии гептана на нее мало влияют изменения давления и тем-" пературы [151]. Температуры, используемые в промышленности (450—510° С), не вызывают значительного расщепления образующихся изопарафинов, возможно, вследствие того, что ароматические соединения действуют как ингибиторы крекинга [132]. [c.347]

Дегидроциклизация. Ароматических соединений образуется больше, чем можно было бы объяснить содержанием нафтенов в сырье. [c.348]

АРОМАТИЗАЦИЯ — реакция образования ароматических соединений из соединений других классов. А. алифатических, алициклических и олефи-новых углеводородов производят каталитической и термической дегидроциклизацией, полимеризацией или конденсацией при высокой температуре. Процессы А. протекают в природе в условиях биохимического синтеза в растениях, животных и микроорганизмах. [c.30]

Дегидроциклизация предельных и непредельных углеводородов, в результате которой образуются ароматические соединения [c.259]

Аналогичные системы нашли практическое применение в других нефтехимических процессах, таких как изомеризация 5], гидрокрекинг [6] и гидрогенизация [7]. Исследования биметаллических катализаторов в нефтехимии привели к усовершенствованию катализаторов синтеза винилацетата (палладий — золото) [8] и получению более селективных катализаторов неполного окисления олефинов (например, серебро — золото, медь — золото) [9, 10]. Однако исследования пока еще не охватили нанесенные сплавы (например, платина — кобальт), которые обладают увеличенной термостабильностью и стойкостью к спеканию. Селективность по конечному продукту — критериальный параметр, который в настоящее время может быть оптимизирован для многих процессов путем использования полиметаллических систем. Например, в процессах дегидроциклизации [12] и гидрирования ароматических соединений [13] можно затормозить реакции крекинга (гидрогенолиза) и максимально увеличить выход желаемых продуктов при сохранении очень высокой гидрогенизационной активности. [c.19]

Основные химические реакции, протекающие при процессе риформинга — дегидрирование нафтеновых до ароматических углеводородов, дегидроциклизация парафиновых углеводородов, гидрокрекинг высокомолекулярных парафиновых в более низкомолекулярные, изомеризация парафиновых и нафтеновых углеводородов, гидрирование сернистых соединений с образованием сероводорода. [c.124]

Следует отметить, что ФА гидрогенизата, полученного при со = 1 ч и температуре 420°С, немного выше, чем у образца, полученного при той же температуре и со = 2 ч Фактор ароматичности гидрогенизатов, полученных при 420°С, выше, чем для сырьевой смеси Это также указывает на образование вторичных ароматических соединений, к появлению которых кроме расщепления крупных полиядерных молекул могут приводить реакции дегидрирования и дегидроциклизации насыщенных структур, развивающиеся с повышением температуры гидроочистки [c.316]

Дегидроциклизация производных ароматических соединений (наращивание циклов) [c.420]

Дегидрирование и циклизация (дегидроциклизация) парафинов и олефи-иов до ароматических соединений. [c.133]

ДЕГИДРИРОВАНИЕ И ЦИКЛИЗАЦИЯ (ДЕГИДРОЦИКЛИЗАЦИЯ) ПАРАФИНОВ И ОЛЕФИНОВ ДО АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.141]

В отличие от окисных катализаторов восстановленные металлические контакты катализируют реакции дегидроциклизации парафиновых углеводородов без образования олефинов и обычно при более низких температурах (300— 310°). Выходы ароматических соединений также обычно малы. Подходящими катализаторами реакций этого типа являются платинированный древесный уголь (298] и никель на окиси алюминия. При использовании никелевого катализатора на окиси алюминия, помимо дегидроциклизации, может протекать реакция деметилирования. Так, при контактировании н-октана и н-декана за счет реакции деметилирования образуется соответственно 10 и 2% толуола 1299]. [c.143]

К основным реакциям, которые протекают при риформинге, относятся дегидрирование циклогексанон и дегидроизомеризация алкилциклопентанов до ароматических углеводородов, изомеризация н-парафинов в изопарафины, дегидроциклизация парафинов до ароматических соединений и гидрокрекинг парафинов с образованием пропана и бутанов. В более жестких условиях, когда процесс направлен на получение высокоароматизированного высокооктанового бензина, основной реакцией становится гидрокрекинг парафинов. Гидрокрекинг уменьшает концентрацию н-парафинов — низкооктановых компонентов — и способствует улучшению октановых характеристик бензинов. К сожалению, одновременно удаляются и разветвленные парафины, которые относятся к средне- и высокооктановым компонентам. В результате ужесточение режима риформинга сопровождается большими потерями бензиновых дистиллятов. Основное преимущество процесса селектоформинга заключается в том, что он дает возможность повысить октановые числа без значительного сокращения выхода жидких продуктов, поскольку селектоформинг не вызывает деструкции разветвленных парафинов. Продуктом крекинга нормальных парафинов в этом случае является главным образом пропан. В условиях гидрокрекинга на обычных бифункциональных катализаторах содержание н-пентана в продуктах возрастает, а при селектоформинге н-пентан подвергается гидрокрекинг>. [c.329]

Дегидроциклизация парафиновых и олефиновых углеводородов с образованием ароматических соединений [c.466]

Реакция дегидроциклизации играет важную роль в процессах каталитического риформинга, так как получаемые ароматические соединения характеризуются высокими октановыми числами. Сказанное иллюстрируется данными, приведенными на стр. 476 и рис. 23 и 24. Значения октановых чисел гораздо выше тех величин, которые характеризуют продукты изомеризации парафиновых углеводородов и особенно высокомолекулярных. Реакция ароматизации как источник высокооктановых компонентов топлив приобретает все большую важность в нефтяной промышленности. [c.500]

Так как протекание реакций дегидрогенизации нафтеновых и дегидроциклизации парафиновых углеводородов, сопровождающихся образованием высокооктановых ароматических соединений, сильно зависит от температуры, парциального давления водорода и времени контакта, то различие в активности катализаторов может быть легко компенсировано подбором соответствующих условий проведения реакций. Так, при работе с окисными катализаторами риформинга, имеющими более слабую активность в реак- [c.502]

Химические методы переработки нефти — это сложная цепь химических процессов — расщепления, изомеризации, дегидрирования, дегидроциклизации (ароматизации). При переработке нефти используют также процессы алкилирования, димеризации и др. Во всех этих процессах образуется много газообразных продуктов (парафинов и олефинов), а также ароматических соединений, которые используют в качестве сырья для промышленности основного органического синтеза. Первичной химической переработкой нефти занята специальная отрасль промышленности — нефтехимическая промышленность. Прямым окислением выделенных низших парафинов (пропана, бутана) получают соответствующие [c.135]

Химические методы переработки нефти — это сложная цепь химических процессов — расщепления, изомеризации, дегидрирования, дегидроциклизации (ароматизации). При переработке нефти используют также процессы алкилирования, димеризации и др. Во всех этих процессах образуется много газообразных продуктов (парафинов и олефинов), а также ароматических соединений, которые используют в качестве сырья для промышленности основного орга- [c.144]

Кинетика реакции Се-дегидроциклизации парафинов давно привлекала внимание исследователей. При помощи ее изучения предполагали решить вопрос о механизме этой реакции [1]. В последнее время, в связи с расширением использования нефтяных углеводородов как сырья для химической промышленности и сильно возросшей потребностью в бензоле, реакция получения ароматических соединений из парафиновых углеводородов снова стала привлекать внимание. [c.358]

Дегидроциклизация (ароматизация, дегидрирование ав 1 анов с образованием ароматических соединений) [c.490]

Сернистые соединения на катализаторах риформинга превращаются в сероводород, который адсорбируется на катализаторе и подавляет (ингибирует) гидрирующую-дегидрирующую функцию катализатора. На катализаторе, дезактивированном серой, замедляются реакции образования ароматических углеводородов как из нафтенов, так и особенно из парафиновых углеводородов (дегидроциклизация). [c.25]

Соединения азота, переходящие в условиях риформинга в аммиак, подавляют кислотные функции катализатора, что приводит к снижению скоростей реакций изомеризации, гидрокрекинга и дегидроциклизации парафинов, дегидроизомеризации нафтенов ряда циклопентана. Конечный результат отравления катализатора соединениями азота — снижение выхода и концентрации ароматических углеводородов, снижение октанового числа бензина риформинга. Отравление азотистыми соединениями обратимо. [c.122]

О роли такого механизма реакции можно также судить по специфическому действию азотсодержащих соединений на каталитические свойства алюмоплатинового катализатора [17]. Органические соединения азота в условиях риформинга реагируют с образованием аммиака. Адсорбируясь на кислотных центрах и блокируя их, аммиак подавляет все реакция, протекающие с участием кислотных центров катализатора, в том числе и реакции дегидроциклизации парафинов. Так, добавление к -нонану диэтиламина (0,2% в пересчете на азот) приводит к снижению степени превращения нонана в ароматические углеводороды с 63 до 24%. При этом дегидрирующая активность катализатора полностью сохраняется, что подтверждено испытанием катализатора в реакции дегидрирования метилциклогексана. Следовательно, при отравлении катализатора аммиаком дезактивируется только его кислотная функция, что и обусловливает резкое снижение активности катализатора в реакции дегидроциклизации парафинов. [c.38]

Весьма чувствительна к дезактивации катализатора риформинга коксом также реакция ароматизации парафинов [103, 1041. Вероятно, это объясняется тем, что механизм реакции дегидроциклизации на платине включает стадию диссоциативной адсорбции, ведущей к образованию поверхностных ненасыщенных соединении, превращение которых может привести к коксообразованию. Особенно сильно увеличивается коксообразование. при каталитическом риформинге парафинов, начиная с ундекана. При этом возрастает выход полициклических ароматических углеводородов, склонных к конденсации [1051. [c.52]

Каталитический риформинг. Этот процесс в настоящее время является основным для получения базовых компонентов автомобильных бензинов в странах СНГ. С помощью каталитического риформинга низкооктановые прямогонные бензиновые фракции за счет дегидрогенизации шестичленных нафтеновых и дегидроциклизации нормальных парафиновых углеводородов превращаются в высокоароматизированные продукты. Применяемый кaтiUIизaтop способствует также превращению пяти-члснных нафтенов в шестичленные с последующим дегидрированием до ароматических соединений и изомеризации легких н-парафинов. [c.24]

Этот процесс получил название дегидроциклизации дегидроароматизации). Дегидроароматизации можно подвергать не только парафины, но и олефины, которые превращаются в ароматические соединения с большей скоростью, чем парафины. В качестве катализаторов процесса дегидроциклизации применяют окислы хрома, алюминия, титана и других металлов, осажденные на носителях. Например, толуол можно получить из н-гептана с 90%-ным выходом, проводя дегидроциклизацию при температуре около 500 °С и применяя в качестве катализатора окись хрома, нанесенную на окись алюминия. Активатором в данном случае служит небольшое количество двуокиси церия. [c.146]

Парафиновые и олефиновые углеводороды, содержащие шесть и более углеродных атомов в прямой цепи, могут быть подвергнуты дегидрированию и циклизации до ароматических углеводородов с тем же числом углеродных атомов. Для осуществления этой реакции можно использовать два типа катализаторов 1) окислы металлов и 2) восстановленные металлы. В качестве окисных катализаторов применяют главным образом окись хрома, окись молибдена и окись ванадия в чистом виде или еще лучше на носителе, например на окиси алюминия. В качестве металлических катализаторов применяют металлы vni группы периодической системы, главным образом никель или платину на носителе типа окиси алюминия. При дегидроциклизации на поверхности окисных катализаторов наряду с образованием ароматических соединений происходит образование олефинов. Образование олефинов представляет собой, по-видимому, промежуточную стадию процесса их выход, как правило, не превышает 10%. Исходный углеводород можно полностью превратить в ароматический, применив соответствующий катализатор. Наиболее эффективным катализатором в случае проведения реакции при атмосферном давлении является окись хрома (СГдОд), которую обычно наносят на окись алюминия либо путем пропитки, либо совместным осаждением обоих окислов. [c.141]

Наличие незаполненных оболочек и переменной валентности у ряда рассматриваемых элементов дает основание предполагать способность их катализировать окислительно-восстановительные реакции, в частности реакции дегидрирования. Однако пока лишь немногие процессы дегидрирования исследовались систематически по всему ряду элементов группы 5с и лантаноидов. К таким процессам относятся, например, дегидрирование циклогексана в бензол (29, 98, 100] и тетралина в ароматические соединения [99, 101, 102], а также дегидроциклизация гептана в ароматические углеводороды [98, 103]. Полученные данные подтверждают высказанные выше предположения о связи каталитической активности с электронной структурой катионов РЗЭ (рис. 26 [104]). С заиолнением 4/-оболочки каталитическая активность изменяется периодически в пределах одного порядка, тогда как в ряду окислов, содержащих -электроны, каталитическая активность изменяется в пределах нескольких порядков [29]. Энергия активации дегидрирования циклогексана коррелирует с величинами эффективных магнитных моментов Ме +-ионов РЗЭ. [c.162]

Поведение окиснохромовых и окисномолибденовых катализаторов в реакциях дегидроциклизации в большей мере определяется присутствием водорода в реакционной смеси и его парциальным давлением. Так, в отсутствие водорода начальная активность алюмо-молибде-новых и алюмо-хромовых катализаторов при дегидроциклизацни -гептана в толуол примерно одинакова. Однако алюмо-молибденовые контакты быстро дезактивируются вследствие зауглероживания поверхности, тогда как активность алюмо-хромовых понижается незначительно. Прй давлениях водорода около 20 бар алюмо-молибденовые катализаторы работают стабильно, а алюмо-хромовые оказываются малоактивными. Лучшим катализатором ароматизации -парафиновых углеводородов при атмосферном давлении является промотированный с окислами калия и церия алюмо-хромовый контакт, на котором выход ароматических соединений (при дегидроциклизацни н-гептана) при 490° С достигает 75—80% [293]. Более подробно см. [988, 996]. [c.580]

Штейнер [147] детально рассмотрел материалы по каталитическому превращению парафиновых и олефиновых углеводородов над окисными катализаторами при атмосферном давлении. Некоторые особенности реакции и ее полезность при каталитическом риформинге обсуждались Гензелем [93]. Хенш [94] сделал обозрение работ, использовавших реакцию дегидроциклизации в синтезе ароматических соединений. [c.500]

Каталитическая дегидрогенизация углеводородов как путь нолучения алкенов, диенов и ароматических соединений привлекла большое внимание советских исследователей. Первые и наиболее успешные работы в этой области предприняты школой П. Д. Зелинского. В развитие метода дегидрогенизационного катализа на Pd при 200—300° С, открытого еще в 1911 г., И. Д. Зелинский показал, что наряду с дегидрогенизацией циклогексановых углеводородов на Pd или Ni/ALOs при 200° С происходит дегидроциклизация молекулы симметричного дифенилэтана в фенан-трен [6]. Н. Д. Зелинским и Н. И. Шуйкиным открыт метиленовый распад Сб-цикланов с образованием промышленно важных ароматических углеводородов [7]. Дегидрогенизационпый катализ стал промышленным способом ароматизации нефтей и основным методом определения в нефтях Сб-цикланов. Н. И. Шуйкин установил возможность дегидрогенизации Сз-цикланов при 550° С па платиновых катализаторах до циклопентадиенов [8]. [c.77]

В 1936 г. И. Д. Зелинский, Б. А. Казанский и А. Ф. Платэ одновременно с Б. Л. Молдавским, Г. Д. Камушером, В. И. Каржевым и сотр. [9] открыли реакцию Сб-дегидроциклизации алканов при 310 и 470° С в присутствии Pt или СггОз соответственно в толуол и другие алкиларомати-ческие соединения, в которую вступают алкапы и алкены. Высшие алка-ны Сю— ie в этих условиях превращаются в конденсированные ароматические соединения. В 1953 г. Б. А. Казанский и А. Л. Либерман открыли Сб-дегидроциклизацию парафинов до циклопентановых углеводородов [10]. [c.77]

Нефть некоторых месторождений содержит значительное количество ароматических углеводородов, но основное количество ароматических соединений образуется при так называемой ароматизации нефти, т. е. при каталитической дегидроциклизации алканов и каталитическом дегидрировании циклоалканов (стр. 105). В промышленности этот процесс называют каталитическим риформингом. В качестве катализатора используют платину на окиси алюминия (500°С, 30—40 ат). Сырьем служит нефтяная фракция, выкипающая до 180° С. В продуктах риформинга соотношение бензола, толуола и ксилолов составляет 1 4 5. Более подробно нефть и про--дукты ее переработки рассматриваются в гл. к [c.117]

Здесь не обсуждается реакция дегидроциклизационной ароматизации парафинов, протекающая в процессе риформинга. Эта реакция при рассмотренных весьма жестких условиях риформинга является второстепенной. Она приобретает большое значение, если процесс проводится для получения ароматических соединений с высоким выходом. Однако опубликованные литературные данные не дают еще возможности ясно представить путь реакции и специфическую роль катализатора. Мак-Генри и сотр. [35] опубликовали данные, показывающие, что имеется корреляция между активностью платинового катализатора в реакции дегидроциклизации (ароматизации) и количеством платины, способной экстрагироваться плавиковой кислотой или ацетилацетоном, и предположили, что платина обладает повышенной активностью при образовании особого комплекса с поверхностью окиси алюминия. Они допускают взаимодействие платины с кислотным центром на критическом расстоянии . Однако, оставляя в стороне чисто умозрительный характер предположения, надо сказать, что на основании этих наблюдений нельзя, по-видимому, сделать каких-либо дополнительных выводов, помимо того, что платина в экстрагируемой форме в их образцах более активна последнее, возможно, связано с ее повышенной дисперсностью. [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология