Дегидроциклизация металлические катализаторы

Превращение углеводородов на металлических катализаторах. Превращение углеводородов при атмосферном давлении на металлических катализаторах подробно исследовано Н. Д. Зелинским и его учениками. Ими было показано, что при температуре 280—310° на металлических катализаторах легко протекают реакции дегидрогенизации шестичленных нафтеновых углеводородов, расщепления пятичленных нафтеновых с образованием парафиновых углеводородов впоследствии была показана возможность дегидроизомеризации пятичленных нафтенов. Протекают реакции дегидроциклизации и изомеризации парафиновых углеводородов. [c.97]

Изомеризация углеводородов на металлических катализаторах, обнаруженная еще в 1936 г. [381, привлекла внимание исследователей и подверглась систематическому изучению в ряде лабораторий Советского Союза и за руб< жом лишь в последние 10 лет. Наиболее полно изучена изомеризация на платине, которая превосходит по активности и селективности в изомеризации другие металлы. Поэтому представления о механизме скелетных превращений углеводородов на переходных металлах основаны главным образом на данных, полученных в опытах с платиновыми контактами [391. Изомеризацию алканов и цикланов на платине, которую ведут в избытке водорода, чтобы избежать дезактивации контакта, обычно сопровождает дегидрирование, гидрогенолиз, дегидроциклизация и ароматизация. В превращениях низших углеводородов основным направлением реакции является 1—2-сме-щение алкильных групп для я-углеводородов, содержащих более пяти атомов углерода, с первой реакцией конкурирует образование циклопентановых и циклогекса-новых углеводородов. Избирательность изомеризации, в отличие от гидрогенолиза, выше для углеводородов с более разветвленной цепью. Например, из изобутана при 250—300° С на платиновой пленке образуется 50—80% н-бутана, а изомеризация н-бутана в тех же условиях идет с выходом от 11 до 50%. Условия изомеризации сильно зависят от формы катализатора. Например, реакция изомеризации нео-пентана на платиновой пленке протекает при более низкой температуре (до 270° С) и с меньшей энергией активации (21 ккал моль), чем на платинированном угле (370—410° С и 49 ккал моль соответственно) [391. [c.14]

В последнее время наметилось новое направление использование для дегидрирования низших парафиновых углеводородов платиновых катализаторов [12, с. 9]. Катализаторы на основе металлов платиновой группы так же, как и алюмохромовые катализаторы, являются бифункциональными. Металлические центры катализируют реакции окислительно-восстановительного характера (дегидрирование, гидрирование, дегидроциклизацию и т. д.), а на кислотных центрах носителя проходят реакции изомеризации, крекинга и др. Особенностью платиновых катализаторов является возможность проведения процесса без регенерации при очень высокой селективности. Эти катализаторы рассматриваются как катализаторы будущего. [c.137]

Вскоре после открытия реакции Сб-дегидроциклизации в разных странах стали появляться работы, посвященные механизму этой реакции на оксидных и на металлических катализаторах. О них подробнее пойдет речь в последующих разделах. Особенно широко изучался механизм этой реакции на оксидных катализаторах. В настоящее время доказано, что в присутствии некоторых из них, в первую очередь хромовых катализаторов, реакция идет по так называемому консекутивному механизму [8, 9, 20, 21], т. е. через последовательные [c.190]

Таким образом, остается открытым вопрос о механизме Сб-дегидроциклизации в присутствии такого катализатора, как Pt/ , где металл отложен на химически инертном носителе. Естественно, что в этом случае обсуждаемая схема механизма Сб-дегидроциклизации алканов не может быть использована. Очевидно, нельзя перенести эту схему и на те случаи Сб-дегидроциклизации углеводородов, когда реакция проходит в присутствии металлических катализаторов без носителя. В ра- [c.256]

Большой цикл работ с широким применением импульсных хроматографических и радиохроматографических методов был проведен в Институте органической химии АН СССР и в Институте изотопов в Будапеште по изучению механизма дегидроциклизации углеводородов на металлических катализаторах [121—126]. [c.329]

В работе 123] смесь радиоактивного м-гексена-1-С и нерадиоактивного гексена-1 подвергали дегидроциклизации в импульсных условиях на платиновом и никелевом катализаторах. Во всех случаях удельная активность гексеновой фракции росла со степенью превращения исходных веществ. Авторы [123] пришли к выводу о возможности распространения стадийной схемы реакции дегидроциклизации (через ненасыщенные алкены), предложенной ранее для окисных катализаторов, и на металлические катализаторы. Это не исключает параллельного протека- [c.331]

Общая теория гидрогенолиза на металлических катализаторах должна учитывать все эти факты, и в то же время она должна по принципу микроскопической обратимости объяснить и обратную реакцию дегидроциклизации (разд. II 1.4.А). [c.142]

При обращении всех стадий гидрогенолиза процесс по существу является дегидроциклизацией. Для того чтобы образовались кольца Сз, С4, Св. .., алкановая цепь должна образовать на двух соседних активных центрах адсорбированную а -, а8-, аб-...-частицу. Изучение Н—О-обмена показало, что появление таких частиц довольно маловероятно при низких температурах, и это соответствует довольно низким выходам продуктов дегидроциклизации, полученным на металлических катализаторах. Образование связи С—С можно представить так [c.144]

О механизме действия металлических катализаторов при дегидроциклизации а-этиланилина в индол. [c.22]

Рассмотрены кривые зависимости выходов олефинов, ароматических углеводородов и их отношения от суммарного выхода продуктов дегидроциклизации н-алканов. Анализ указанных кривых для различных условий опыта приводит к выводу, что они являются типичными кинетическими кривыми консекутивной реакции и не могут быть объяснены приближением концентраций олефинов к равновесным. На основании этого сделан вывод, что каталитическая ароматизация н-алканов протекает через промежуточное образование олефинов. Из полученных результатов следует также, что механизм дегидроциклизации одинаков на окисных и металлических катализаторах, мало различающихся между собой по относительной способности к превращению парафинов в олефины и ароматические углеводороды. Полученные данные свидетельствуют о тождественности активных центров дегидрирования и циклизации. [c.354]

Если распространить широко применяемый в настоящее время [96, 97] механизм циклического электронного переноса на каталитические, в частности рассматриваемые здесь, реакции, то предложенная выше схема становится еще более ясной. Действительно, если представить, что в состав циклического переходного состояния входят атомы катализатора, особенно металлического, где сдвиг электронов может передаваться без затухания на достаточно большие расстояния, то схему переноса электронов в таком переходном состоянии для реакций Сб-дегидроциклизации и гидрогенолиза удобно изобразить следующим образом [63] [c.209]

Катализатор риформинга состоит из носителя - оксида алюминия, металлического компонента — платины и галогена — кислотного промотора. В полиметаллические катализаторы вводят некоторые другие металлы, выполняющие функцию промотора. Химизм процессов риформинга на катализаторе состоит в протекании реакции изомеризации, дегидроциклизации и гидрокрекинга. Направление процесса зависит как от исходного сырья, так и технологических факторов. [c.264]

Химию нефти в значительной степени обогатили глубокие ис-следоваия Зелинского и его учеников. В 1911 г. Зелинский открыл явление, названное им избирательным катализом, заключающееся в обратимом гидрировании-дегидрировании шестичленных нафтенов на металлических катализаторах. Позднее он исследовал процесс разложения нефтяных фракций в присутствии флоридина (1915 г.), а затем хлорида алюминия (1918 г.). Работы Гудри по каталитическому крекингу нефтяных фракций, выполненные в двадцатые годы, фактически были продолжением исследований Летнего, Лермонтовой и Зелинского в области катализа. Важное практическое значение имела реакция дегидроциклизации алканов на металлических и оксидных катализаторах, открытая в 1935—1936 гг. Зелинским, Казанским, Молдавским, Каржевым и их сотрудниками [5, 6], которая дала возможность получать ароматические углеводороды из парафинового сырья. [c.5]

В отличие от окисных катализаторов восстановленные металлические контакты катализируют реакции дегидроциклизации парафиновых углеводородов без образования олефинов и обычно при более низких температурах (300— 310°). Выходы ароматических соединений также обычно малы. Подходящими катализаторами реакций этого типа являются платинированный древесный уголь (298] и никель на окиси алюминия. При использовании никелевого катализатора на окиси алюминия, помимо дегидроциклизации, может протекать реакция деметилирования. Так, при контактировании н-октана и н-декана за счет реакции деметилирования образуется соответственно 10 и 2% толуола 1299]. [c.143]

В большом цикле работ Го и сотр. [71—73, 82, 83, 86—93] исследованы превращения насыщенных углеводородов (Сб-дегидроциклизация, скелетная изомеризация, гидрогенолиз циклопентанов, гидрокрекинг) в присутствии различных платиновых и других металлических катализаторов. Подробно изучены [73] изомеризация 2-метил-2- С-пентана, З-метил-З- С-пентана и гидрогенолиз метил- С-циклопентана при 270 °С в присутствии (10% Pt)/АЬОз. Состав продуктов превращения существенным образом отличался от состава катализатов, полученных ранее в присутствии (0,2% Pt)/Al203. Анализ полученных результатов привел к заключению, что перемещение и распределение метки С в продуктах реакции обусловлено рядом последовательных перегруппировок в адсорбированном на поверхности катализатора углеводороде перед стадией его десорбции в объем. Исходя из начальных концентраций продуктов реакции, в каждом случае обсуждается вероятность циклического или стадийного механизма сдвига связей. При этом важную роль играет дисперсное состояние активной металлической фазы — в данном случае платины. [c.203]

В соответствии с суждаемой ассоциативной схемой, процесс Сб-дегидровдклизации алканов не зависит от концентрации активного металла в металлическом катализаторе на носителе. Поэтому эта схема может служить основой для истолкования с единой точки зрения экспериментальных результатов, полученных как при высоком, так и при низком содержании металла в катализаторе, хотя каждый из этих случаев имеет свои особенности. Так, в присутствии (20% Pt)/ молекула углеводорода плоско адсорбирована пятью углеродными атомами в междоузлиях решетки платины [63, 64], в случае же (0,6% Р1)/А120з адсорбция алкана может проходить другим способом, в частности по дублетной схеме. Предлагаемый механизм с участием адсорбированного на катализаторе водорода в непосредственном акте Сб-дегидроциклизации хорошо согласуется с данными, приведенными в работах [84, 108]. [c.231]

Научные основы процесса каталитического риформинга углеводородов были заложены в начале XX в. В 1911 г. Зелинский показал, что на платиновом и палладиевом катализаторах можно без побочных реакций проводить дегидрирование шестичленных циклоалканов в арены. В том же году Ипатьев осуществил эту реакцию на окпсном металлическом катализаторе. В 1936 г. одновременно в трех лабораториях Советского Союза была открыта реакция дегидроциклизации алкайэв в арены Молдавский и Ка-мушер осуществили эту реакцию при 450—470°С на окиси хрома Каржев с сотрудниками — при 500—550°С на медно-хромовом катализаторе Казанский и Платэ —с применением платины на активном угле при 304—310°С. [c.252]

Соноставлёние процессов ароматизации на металлических катализаторах под атмосферным и повышенным давлением позволяет сделать следую-ш ее обш ее заключение. При атмосферном давлении и температурах 300— 310° протекают в основном реакции дегидрирования шестичленных нафтеновых углеводородов (особенно на никелевом катализаторе). Реакции де-гидроизомеризации пятичленных нафтеновых, дегидроциклизации и изомеризации парафиновых углеводородов протекают медленно, глубина их редко превышает 5—10%. Стимулирование этих важных в практическом отношении направлений реакций повышением температуры вызывает коксо-образование и быструю дезактивацию катализатора. Эти затруднения можно устранить повышением давления при этом достигаются более высокие выходы целевых ароматических углеводородов и высокие октановые числа бензинов. [c.99]

Это утверждение, разумеется, справедливо. Однако верно и обратное открытие и исследование разнообразных каталитических превращений углеводородов, выдающаяся роль в которых принадлежит Н. Д. Зелинскому и его школе, создали прочную научную основу для многих современных каталитических процессов переработки углеводородного сырья. Н. Д. Зелинским открыты реакция избирательного дегидрирования шестичленных нафтенов (1911 г.) на металлических катализаторах реакция диспропорционирования водорода (необратимый катализ 1923 г.), дегидроциклизации (на производных дициклогексилметана и дициклогексилэтана 1926 г.), гидрогенолиза циклоалканов (1933 г., совместно с Б. А. Казанским и А. Ф. Платэ) и многие другие реакции (см. Н. Д. Зелинский, Собр. трудов, т. П1, Изд. АН СССР, М., 1955 А. М. Р у б и н ш т е й н, Усп. химии, 20, 393 (1951) Вестн. АН СССР, 1951, № 5, 82).— Прим. ред. [c.276]

Парафиновые и олефиновые углеводороды, содержащие шесть и более углеродных атомов в прямой цепи, могут быть подвергнуты дегидрированию и циклизации до ароматических углеводородов с тем же числом углеродных атомов. Для осуществления этой реакции можно использовать два типа катализаторов 1) окислы металлов и 2) восстановленные металлы. В качестве окисных катализаторов применяют главным образом окись хрома, окись молибдена и окись ванадия в чистом виде или еще лучше на носителе, например на окиси алюминия. В качестве металлических катализаторов применяют металлы vni группы периодической системы, главным образом никель или платину на носителе типа окиси алюминия. При дегидроциклизации на поверхности окисных катализаторов наряду с образованием ароматических соединений происходит образование олефинов. Образование олефинов представляет собой, по-видимому, промежуточную стадию процесса их выход, как правило, не превышает 10%. Исходный углеводород можно полностью превратить в ароматический, применив соответствующий катализатор. Наиболее эффективным катализатором в случае проведения реакции при атмосферном давлении является окись хрома (СГдОд), которую обычно наносят на окись алюминия либо путем пропитки, либо совместным осаждением обоих окислов. [c.141]

Нанесенные металлические катализаторы широко прш 1еняются в химической, нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности [1]. Достаточно перечислить важнейшие процессы, в которых они используются, и их огромное практическое значение станет очевидным синтез аммиака конверсия углеводородов с водяным паром в синтез-газ риформинг гидрокрекинг гидроочистка гидро-деалкилирование дегидроциклизация изомеризация парафинов и цикланов гидроизомеризация олефинов, диенов и ароматических углеводородов изомеризация этилбензола в ксилолы восстановление разнообразных органических соединений окисление синтез Фишера—Тропша и др. Исследование металлсодержащих контактов представляет большой интерес для теории катализа, создания новых полифункциональных каталитических систем и разработки новых каталитических процессов. Свойства таких катализаторов, как известно, существенно зависят от состояния и дисперсности металлического компонента [2—6]. И не случайно, когда были синтезированы и стали доступны кристаллические алюмосиликаты (цеолиты), их способность к ионному обмену и иысикая обменная емкость, наличие кристаллической структуры с однородными порами молекулярных размеров были использованы для получения катализаторов-, содержащих высокодиспергированные металлы, обладающие молекулярно-ситовой селективностью и полифункциональным действием. Уже первые исследования, выполненные Рабо и др. [7, 8], Вейсцем и др. [9, 10], показали большую перспективность металлцеолитных систем для катализа, нефтепереработки, нефтехимии. Интерес к этим системам особенно возрос после опубликования результатов изучения внедрения атомов платины в цеолитную структуру, ее дисперсности и установления высокой стойкости к отравлению серой ионообменного катализатора 0,5% Р1-СаУ [И]. [c.154]

В реакциях дегидроциклизацни парафиновых и олефиновых соединений в ароматические особенно широкое распространение получили окиснохромовые катализаторы, открытые советскими исследователями Молдавским и Камушером [995]. Изучение окиснохромовых и окисномолибденовых катализаторов дегидроциклизации показало, что индивидуальные окислы [304], окислы, нанесенные на кислые носители [252, 273, 279, 284, 286, 288, 286, 575, 576] и про-мотированные добавками щелочных металлов [219,255, 289, 245, 273, 574], менее активны, чем металлические катализаторы (Р1, Рс1, N1, Си), нанесенные на окись алюминия, так как первые работают в области температур 450—500° С, а вторые — около 350° С. Однако подобрав оптимальные условия ведения процесса (соответствующую температуру, скорость потока реакционной смеси, парциальное давление водорода), можно достичь высоких выходов ароматических веществ, даже превышающих выходы, полученные в присутствии металлических нанесенных катализаторов [988]. [c.580]

Установлено, что дегидроциклизация парафиновых углеводородов протекает через образование промежуточных олефиновых соединений. Очевидность этого показана Стейнером [147] в его исчерпываюш,ем обзоре литературы по реакции дегидроциклизации в присутствии окисных катализаторов при атмосферном и более низком давлении. Справедливость сказанного подтверждается также результатами ис- следований, проведенных в при- сутствии окисных и металлических катализаторов при условиях рифор- минга. На рис. 30, а, заимствован- ном из работы Хюджа, Стайна и sj Дарлинга [108], показано влияние времени контакта на выходы олефи- f новых и ароматических углеводоро- дов при риформинге лигроиновых фракций в присутствии алюмо-хро- нового катализатора при постоянных парциальном давлении водорода и температуре. При малом времени контакта получаются высокие вы-ходы олефиновых и низкие — ароматических углеводородов. С повышением же времени контакта выход ароматических углеводородов возрастает, а олефиновых снижается. [c.509]

Три из них— Исследование механизма превращений циклаиов в процессе платформинга с помощью меченых атомов , О механизме превращения циклаиов на окисно-металлических катализаторах в условиях риформинга и О механизме дегидроциклизации в условиях платформинга — посвящены вопросам механизма платформинга — важного и быстроразвивающегося процесса, дающего ароматическое сырье и высокооктановые бензины. Благодаря применению меченых атомов установлено, что ароматичеекие углеводороды образуются из циклаиов и парафинов весьма сложным путем, включающим стадии изомеризации. Вопрос о природе промежуточных продуктов по-разному трактуется в статьях [c.3]

Предположение, что первым шагом дегидроциклизации является неоднократное замыкание и размыкание циклов, плохо согласуется с работами Розенгарта и Казанского [36], из которых становится очевидным, что на окисных катализаторах вначале происходит дегидрогенизация алканов. На металлических катализаторах эта точка зрения подтверждается работами Тетени и Золтана [37], выполненными также с использованием радиоуглерода. [c.38]

Учитывая различную прочность адсорбции парафинов и олефинов, Панченкову и другим [133 удалось получить кинетическое уравнение, хорошо описывающее экспериментальные данные. В случае металлических катализаторов среди продуктов олефины не были обнаружены. Наоборот, введение олефинов не только не увеличивало выход ароматики, по приводило к быстрой дезактивации катализатора [134]. Поэтому в этом случае было сделано предположение о протекании дегидроциклизации парафинов через стадию образования нафтенов. [c.331]

Механизм реакци ) дегидроциклизацни алканов в присутствии металлических катализаторов в последнее время вновь широко обсуждается [1—19]. Появившиеся недавно данные позволяют по-новому представить роль олефинов в реакциях ароматизации и Сб-дегидроциклизации парафиновых углеводородов на металлических, в частности Р1- и Рс1-катализаторах. Из работ [1—4] следует, что ароматизация н-алканов в присутствии Р1-черии, Р(1- и Р1/А1оОз проходит по консекутивной схеме с последовательным образованием олефинов, диенов и триенов. Строение исходного углеводорода. [c.77]

Из литературы было хорошо известно, что в присутствии металлических катализаторов главным направлением превращений циклогептана является сужение кольца с последующей дегидрогенизацией образующегося метилциклогексаиа в толуол. Б. А. Казанский с сотр. [430] добавил к этому еще и гидрогенолиз цикла. Трансаннулярная дегидроциклизация при этом не была установлена, что, собственно говоря, и не удивительно при таком превращении должны были бы образоваться системы с неустойчивыми в условиях опыта трех- и четырехчленными циклами. Стоит, впрочем, отметить образование из циклогептана небольших в случае платинового катализатора, а на никеле заметных количеств диметилциклопентана. Этот углеводород мог бы образоваться путем трансаннулярной Са-дегидро-циклизации с последующим гидрогенолизом четырехчленного кольца. Обращает на себя внимание в этой связи то, что аналогичного сужения кольца у циклогексана и его гомологов в подобных условиях пока не наблюдалось. [c.26]

Подводя итоги исследованиям влияния водорода на протекание реакций дегидроциклизации, можно констатировать, что в присутствии различных Pt-катализато-ров (Pt-чернь, Pt/ , Pt/AbOa) наличие водорода по-разному сказывается на ходе реакций s- и Се-дегидро-циклизации углеводородов. Первая реакция ускоряется в атмосфере Иг, вторая — замедляется. Эта закономерность и ряд других отмеченных выше фактов служат основанием для предположения о существовании принципиальных различий в механизмах образования циклопентанов и аренов на металлических, в частности платиновых, катализаторах. [c.236]

III группа) и кадмий (из II группы). К биметаллическим катализаторам относят платино-рениевые и платино-иридиевые, содержащие 0,3-0,4 % мае. платины и примерно столько же Ке и 1г. Рений или иридий образуют с платиной биметаллический сплав, точнее кластер, типа Р1-Ке-Яе-Р1-, который препятствует рекристаллизации — укрупнению кристаллов платины при длительной эксплуатации процесса. Биметаллические кластерные катализаторы (получаемые обычно нанесением металлов, обладающих каталитической активностью, особенно благородных, на носитель с высокоразвитой поверхностью) характеризуются, кроме высокой термостойкости, еще одним важным достоинством — повышенной активностью по отношению к диссоциации молекулярного водорода и миграции атомарного водорода (спилловеру). В результате отложение кокса происходит на более удаленных от металлических иентров катализатора, что способствует сохранению активности при высокой его закоксованности (до 20 % мае. кокса на катализаторе). Из биметаллических катализаторов платипо-иридиевый превосходит по стабильности и активности в реакциях дегидроциклизации парафинов не только монометаллический, но и платино-рениевый катализатор. Применение биметаллических катализаторов позволило снизить давление риформинга (от 3,5 до 2-1,5 МПа) и увеличить выход бензина с октановым числом по исследовательскому методу до 95 пунктов примерно на 6 %. [c.282]

Следует, однако, отметить, что высказанные выше соображения и выводы относительно механизма ароматизации алканов на металлических и металлоксидных катализаторах нельзя считать окончательными. Результаты, приведенные в [143, 144], дают основание считать, что механизм Сб-дегидроциклизации алканов на различных Pt-катализаторах в большой мере зависит от условий проведения эксперимента и в значительной степени— от строения исходного углеводорода. Анализируя имеющиеся данные, можно сделать вывод, что ароматизация н-алканов проходит преимущественно через промежуточные стадии дегидрирования и Сб-дегидроциклизации. В то же время алканы, имеющие четвертичный атом углерода (например, 2,2- или 3,3-диметилгексаны), не могут в условиях реакции столь же легко дегидрироваться и их ароматизация хотя бы частично проходит, по-видимому, по другому механизму — через стадию образования геж-диметилциклогексана. [c.240]

В работе [157] описывается приготовление и характеристика частично кристаллизованных пористых стекол с бидисперсным распределением размера пор. Показано, что Pt-катализаторы, нанесенные на такие пористые стекла, являются активными и селективными катализаторами образования бензола при Сб-дегидроциклизации алканов. При исследовании каталитических и физических свойств нанесенных на Si02 биметаллических систем (Pt—Au, Pt—Sn, Rh— u) прослежена определенная взаимосвязь между дисперсностью металлической фазы (рентгеновский метод) и активностью катализаторов в реакциях С5- и Се-дегидроциклизации н-гексана [158]. [c.244]

Катализаторами риформинга являются небольшие кристаллы платины или платиновых сплавов, нанесенные на пористый про-мотированный оксид алюминия. Эти катализаторы считаются бифункциональными, поскольку активную роль играют как металлический, так и оксидный компоненты. Для риформинга характерно протекание реакции через ряд элементарных стадий. На металлических центрах катализатора идут реакции дегидрирования-гидрирования, гидрогенолиза и частично дегидроциклизации. Оксидный компонент катализирует ряд реакции, к числу которых относятся реакции изомеризации, гидрокрекинга и частично дегидроциклизация. [c.10]

Приоритет в разработке первых катализаторов реакций риформинга принадлежит русской школе химиков. В 1911г. Н.Д.Зелинский осуществил реакцию дегидрогенизации шестичленных нафтенов в ароматические углеводороды на палладиевых и платиновых катализаторах [56]. Реакции дегидроциклизации парафиновых углеводородов на металлических и оксидных катализаторах также были открыты в Советском Союзе [57,58]. Первый промышленный катализатор платформинга запатентован фирмой ПОР в 1949 г. [59], при этом большой вклад в его разработку внес акад. В.И. Ипатьев. [c.27]

Известно, что окись хрома широко применяется как катализатор дегидрирования и дегидроциклизации парафиновых углеводородов. Ванаш было выяснить, в какой мере обладают этими свойствами сам металлический хром и ряд других его соединений. В качестве первых катализаторов из числа бескислородных соединений хрома нам11 были выбраны и испытаны карбиды хрома Сг,Сз и СгдСа, активность которых была сопоставлена с активностью металлического хрома. [c.230]

Как выяснилось в результате настоящей работы, карбиды хрома Сг,Сз и СГ3С2 способны проводить ароматизацию парафиновых углеводородов. При пропускании н-гексана над Сг,Сз при температуре 615° С были получены каталнзаты с максимальным содержанием ароматических углеводородов 10,8%, нри выходе нх на пропущенный гексан 5,2% октан в тех же условиях дал катализат с содержанием ароматических углеводородов 15% (выход 4,8%). Карбид СгдСа оказался значительно менее активным, и при температуре 615° С из гексана образовалось почти в 6 раз, а из октана в 10 раз меньше ароматики, чем с предыдущим катализатором. Металлический хром, испытанный при той же температуре, не проводил реакции дегидроциклизации. [c.230]

Тот факт, что гексен-1, так же как и гексан, не ароматизуется на металлическом хроме, плохо ароматизуется на СгдСа и лучше — на Сг Сз, позволяет сделать предположение, что в механизме ароматизующего действия хромовых катализаторов имеется стадия, общая как для парафина, так и для олефина, а следовательно, общая на разных стадиях дегидроциклизации. [c.234]

Однако в литературе имеется очень мало данных о применении окислов марганца и рения в реакциях дегидрирования низших углеводородов Са— j. Сообщается, что в присутствии МПаОд осуществляется дегидрирование пропана в пропилен (600—650° С) [77], а над катализатором, содержащим перренат и MgO, происходит дегидрирование парафинов в соответствующие олефины (500° С, 1 бар) [99]. При дегидрировании изопропилбензола в присутствии катализатора Re (29,6%)— уголь образуется а-метилстирол [151]. Между тем, известно, что окислы рения используются в реакциях дегидрирования спиртов [20], а металлический рений, нанесенный на уголь, является активным катализатором дегидрирования циклогексана и его гомологов (см., например, [150]), дегидроциклизации гексана (см., например, [151]). [c.167]